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EDA-complexes-enabled photochemical synthesis of α-amino acids with imines and tetrabutylammonium oxalate
2025年
The synthesis ofα-amino acid from imines with different carbonyl sources is attractive for both synthetic organic and medicinal chemistry communities.Imines,which were easily available from the corresponding ketones and amines,were employed as one of the most ideal precursors.Traditionally,cyanation and subsequent hydrolysis were required to install the carboxyl group^([1]).In these cases,the toxicity of the cyanation reagents limited its further synthetic applications in organic chemsitry.Besides,metal activation of imine substrates to make the organometallic intermediate and trap CO_(2) to give the desiredα-amino acid were also developed by many groups(Scheme 1A).The utilization of stoiochiometric amounts of metal reagents was required to realize the transformation.Recently,Yu reported a novel photocatalytic reductive carboxylation protocol for synthesis ofα-amino acid from imines with CO_(2)as the carbonyl source^([2]).
Min-Hang ZhouJun JiangWei-Min He
关键词:CARBONYLPHOTOCHEMICAL
Changes in factor profiles deriving from photochemical losses of volatile organic compounds:Insight from daytime and nighttime positive matrix factorization ana
2025年
Substantial effects of photochemical reaction losses of volatile organic compounds(VOCs)on factor profiles can be investigated by comparing the differences between daytime and nighttime dispersion-normalized VOC data resolved profiles.Hourly speciated VOC data measured in Shijiazhuang,China from May to September 2021 were used to conduct study.The mean VOC concentration in the daytime and at nighttime were 32.8 and 36.0 ppbv,respectively.Alkanes and aromatics concentrations in the daytime(12.9 and 3.08 ppbv)were lower than nighttime(15.5 and 3.63 ppbv),whereas that of alkenes showed the opposite tendency.The concentration differences between daytime and nighttime for alkynes and halogenated hydrocarbonswere uniformly small.The reactivities of the dominant species in factor profiles for gasoline emissions,natural gas and diesel vehicles,and liquefied petroleum gas were relatively low and their profiles were less affected by photochemical losses.Photochemical losses produced a substantial impact on the profiles of solvent use,petrochemical industry emissions,combustion sources,and biogenic emissions where the dominant species in these factor profiles had high reactivities.Although the profile of biogenic emissions was substantially affected by photochemical loss of isoprene,the low emissions at nighttime also had an important impact on its profile.Chemical losses of highly active VOC species substantially reduced their concentrations in apportioned factor profiles.This study results were consistent with the analytical results obtained through initial concentration estimation,suggesting that the initial concentration estimation could be the most effective currently availablemethod for the source analyses of active VOCs although with uncertainty.
Baoshuang LiuTao YangSicong KangFuquan WangHaixu ZhangMan XuWei WangJinrui BaiShaojie SongQili DaiYinchang FengPhilip K.Hopke
绍兴市光化学污染现状及特征分析
2025年
基于2020年绍兴市光化学组分站监测数据,对绍兴市光化学污染现状及特征进行研究,在此基础上,利用基于观测的模型(OBM模型)诊断绍兴市臭氧前提物对臭氧(O_(3))生成的影响。结果表明:光化学污染季(4-10月)挥发性有机物(VOCs)平均浓度为27.51 ppbv,其中烷烃(36%)是最主要的组分,其次依次为芳香烃(19%)、卤代烃(18%)和OVOCs(16%)。从各类VOCs组分对O_(3)生成的影响来看,芳香烃(57%)贡献最大,其次是烯烃(17%);具体到物种上,甲苯、间/对二甲苯、邻二甲苯等芳香烃以及乙烯和丙烯是O_(3)污染防控需关注的重点物种。通过OBM模型分析,绍兴市O_(3)生成处于VOCs控制区,单独削减VOCs是降低绍兴市O_(3)浓度最为有效和快速的方法。考虑到当前我国O_(3)和细颗粒物(PM_(2.5))协同防控的迫切需要,在绍兴市实际环境管理中应以VOCs为主,NO_x为辅进行减排。
章燕清王韬懿韩英孙松华蒋晓军罗培松
关键词:光化学污染挥发性有机物臭氧
Emerging progress:photochemical transformation of nitroso compounds
2025年
Nitroso compounds have emerged as highly valuable reaction partners or reagents in organic synthesis due to their rich reactivity.The versatile profile of these compounds allows them to function as electrophiles,nucleophiles,diradicals,and radical acceptors in diverse transformations.In recent years,notable progress has been made in harnessing photochemical reactions with nitroso compounds to prepare N,O-containing structures using mild and eco-friendly conditions.Various nitroso compounds like nitrosoarenes,acyloxy nitroso compounds,N-nitrosoamines and nitrites have received significant attention for their ability to introduce NO moieties into complex molecules that are otherwise difficult to access.In this review,we provide an overview of the recent advancements in the visible light-induced conversion of nitroso compounds,with particular emphasis on their role as bifunctional reagents and acceptors of radicals,carbenes and nitrenes.
Ze-Le ChenQiang-Qiang LiArmido StuderJun Xuan
关键词:PHOTOCHEMISTRYNITROSOARENES
水中PFAS光化学降解技术研究进展
2025年
混凝沉淀、臭氧氧化、生化降解等传统的水处理技术对全氟与多氟烷基化合物(PFAS)处理效果有限,但一些光化学降解技术可有效去除水中的PFAS。综述了不同光化学体系中活性物种生成原理及其与PFAS之间的氧化还原作用过程,介绍了光生空穴、水合电子、硫酸根自由基、碳酸根自由基和硝酸根自由基等主导的PFAS降解引发过程、产物生成和脱氟机理。分析了目前光化学降解技术用于PFAS污染水体处理存在的主要问题,从工程应用角度展望了未来技术的研究重点。
包一翔杨烨王靖宇胡嘉敏吴敏李井峰李杰
关键词:光化学PFAS降解脱氟
过渡金属离子辅助的钒光化学蒸气发生
2025年
该文发现基于过渡金属离子辅助的钒(V)光化学蒸气发生(Photochemical vapor generation,PVG)体系。研究发现在紫外光的照射下,在甲酸(Formic acid,FA)溶液中加入Cu^(2+)、Co^(2+)和Fe3+等过渡金属离子对V的光化学还原具有促进作用,其中Cu^(2+)效果最佳。在20 mg/L Cu^(2+)的存在下,V的信号强度提升约10倍。该文详细考察影响V光化学还原的主要参数,包括增敏剂的种类和浓度、紫外辐射波长和时间、低分子质量有机酸的种类和浓度、气液界面、载气流速和共存离子干扰。在20%(v/v)FA、20 mg/L Cu^(2+)和25 s光照的条件下,利用电感耦合等离子体质谱(Inductively coupled plasma mass spectrometer,ICP-MS)进行测定,V的方法检出限为3.7μg/L。经过7次重复测定200μg/L的V标准溶液,得到该方法的精密度为4.2%。利用紫外-可见分光光度计(UV-vis spectrophotometer,UVvis)和气相色谱-质谱(Gas chromatography-mass spectrometry,GC-MS)研究Cu^(2+)辅助V的PVG反应机理,推测其产物为羰基化合物。此外,在PVG体系中加入钒钛磁铁矿后,经相似的光化学反应,同样产生V挥发性物质。发现光化学治理污染技术带来环境二次污染的可能性。
宁永艳董亮高英
关键词:铜离子
武汉夏季大气羰基化合物的污染特征及光化学反应性
2025年
在武汉市夏季典型臭氧污染时期(2021年7月31日—8月8日)开展大气羰基化合物的离线观测,分析不同臭氧浓度水平下羰基化合物的化学特征,并利用基于观测的光化学反应模型(PBM-MCM)识别羰基化合物对HO_(2)自由基和O_(3)生成的贡献.结果表明,武汉城区夏季高臭氧日大气羰基化合物总浓度为(33.63±3.76)μg·m^(-3),约为非高臭氧日的1.35倍.甲醛和乙醛是最主要的羰基化合物,两者均呈现“单峰型”日变化规律.武汉城区夏季高臭氧日与非高臭氧日乙醛和丙醛特征比值(C_(2)/C_(3))分别为3.78和4.78,表明高臭氧日受人为源影响较大.PBM-MCM模拟结果显示,在高臭氧日和非高臭氧日,甲醛的光化学反应的HO_(2)生成速率分别为2.62×10^(-9)h^(-1)和2.17×10^(-9)h^(-1),贡献率分别为27.32%和28.00%,说明甲醛对HO_(2)生成具有重要作用;且未输入羰基化合物观测数据模拟时O_(3)的净生成速率相比输入羰基化合物观测数据模拟时下降超过50%,表明羰基化合物对O_(3)的生成贡献大.甲醛和乙醛在高臭氧日和非高臭氧日均对臭氧生成的贡献最大,且明显高于其他非甲烷碳氢化合物.研究结果有助于提高对武汉市大气羰基化合物光化学反应性的认识,为武汉市政府科学防控臭氧污染提供科学依据.
裴小芬陶卉婷胡柯成海容
关键词:羰基化合物污染特征
改性TiO_(2)光催化剂用于铝酸钠溶液脱硫的研究
2025年
针对高硫铝土矿应用于拜耳法生产流程中,其中的硫进入到生产体系中造成不良影响,以添加活性组分改性的Ti O_(2)作为催化剂消除硫对氧化铝生产的影响。结果表明:在催化剂Mn-TiO_(2)活性组分负载比例为1%,载气(含O3)通气量为50 mL/min,反应时间60 min条件下,S2-转化率100%,S_(2)O_(3)^(2-)转化率77.86%。
戴静谢桂炳郝竞一孔令丽李青青
关键词:光催化剂溶胶凝胶法催化氧化
综合创新实验:α-羟基-β-酮酸酯的不对称光化学合成
2025年
手性是自然界普遍存在的一种现象,也是有机化学教学中的重要组成部分。当前的本科教学阶段,关于不对称催化的知识侧重于手性的基本概念和判断方法,忽视了如何构建手性分子。本实验以可见光照射下α-羟基-β-酮酸酯的不对称合成为切入点,将有机光化学和不对称催化这2个学科前沿热点有效结合,拓展本科生实验教学范围。通过本实验,学生一方面可以了解前沿学科知识,提升有机化学的学习兴趣,另一方面学习薄层色谱分析法、柱层析法以及相关仪器的使用操作。此外,学生还能够将理论知识运用到实际的产物结构分析中,锻炼主观能动性、提高实践能力和增强环保意识。
宣俊李强强周虹屏冯燕朱小姣
关键词:光化学合成绿色化学本科实验教学
不同光辐照强度下丰水期典型淡水养殖池塘溶解性有机质光化学特征
2025年
淡水养殖池塘溶解性有机质(DOM)的光化学过程具有重要的环境效应,其具体过程尚不清楚。本文利用光谱和分子探针技术探究太湖流域2个典型淡水养殖池塘(中华绒螯蟹塘和克氏原鳌虾塘)DOM在不同光辐照强度下的光化学行为。通过紫外吸收光谱和三维荧光光谱技术揭示了养殖池塘DOM组分性质随光辐照时间的变化过程,分子探针技术定量DOM光化学过程产生的光敏活性中间体(PPRIs)——^(3)DOM^(*)、^(1)O_(2)和·OH的生成速率、稳态浓度和量子产率。结果表明,淡水养殖池塘DOM可分离出2个类腐殖质组分(C1和C2)和1个类蛋白组分(C3),淡水养殖池塘DOM腐殖化程度低,强自生源特征明显,兼具陆源与内源属性。中华绒螯蟹塘溶解性有机碳浓度和富营养化程度以及DOM各荧光组分强度均高于克氏原鳌虾塘。淡水养殖池塘DOM的组分性质在不同光辐照强度下的变化存在差异。低光辐照强度下,DOM各组分性质均无明显变化,但高光辐照强度下,淡水养殖池塘DOM的荧光强度、分子量、芳香性和疏水性随辐照时间的增加而下降。中华绒螯蟹塘DOM中C1、C2和C3荧光组分的光降解速率分别为0.014、0.007和0.021 h^(-1),均高于克氏原鳌虾塘DOM对应组分光降解速率(0.012、0.004和0.02 h^(-1)),C3组分占比小但表现出更强的光化学活性。PPRIs的生成潜能随着光辐照强度的增加而增加,中华绒螯蟹塘DOM在高光辐照强度下^(3)DOM^(*)、^(1)O_(2)和·OH生成速率分别为1.41×10^(-8)、1.32×10^(-8)和5.52×10^(-12) mol/(L·s),高于克氏原鳌虾塘DOM对应PPRIs的生成速率(9.77×10^(-9)、6.34×10^(-9)和2.50×10^(-12) mol/(L·s))。本研究为丰富淡水养殖池塘DOM环境行为机制和防控养殖池塘有机污染物提供理论支撑。
郑京成陈丙法顾鑫才刘宏冯慕华张程韩士群
关键词:溶解性有机质光化学行为

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作品数:93被引量:98H指数:6
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