张洁
- 作品数:33 被引量:29H指数:4
- 供职机构:北京大学化学与分子工程学院更多>>
- 发文基金:国家自然科学基金国家教育部博士点基金中国博士后科学基金更多>>
- 相关领域:理学一般工业技术化学工程环境科学与工程更多>>
- 取代基结构对螺旋聚乙炔高效液相色谱手性固定相对映选择性分离性能的影响
- 2023年
- 基于(S)-2-乙炔基吡咯烷、炔丙胺和炔丙醇合成了5种乙炔基单体——(S)-N-对氯苯基氨基甲酰基-2-乙炔基吡咯烷(Ⅰ)、(S)-N-对氯苯甲酰基-2-乙炔基吡咯烷(Ⅱ)、N-对氯苯基-N'-炔丙基脲(Ⅲ)、N-炔丙基氨基甲酸对氯苯酯(Ⅳ)和N-对氯苯基氨基甲酸炔丙酯(Ⅴ);通过Rh(nbd)BPh_(4)催化的配位共聚合反应制备了单体I分别与单体Ⅱ~V构成的光学活性螺旋共聚物——Ⅰ_(50)-ran-Ⅱ_(50)、Ⅰ_(80)-ran-Ⅱ_(20)、Ⅰ_(95)-ran-Ⅲ_(5)、Ⅰ_(95)-ran-Ⅳ_(5)和Ⅰ_(95)-ran-Ⅴ_(5).研究了共聚物的结构和组成对旋光性质的影响,并用高效液相色谱评估了其作为涂敷型手性固定相对9种标准底物的对映选择性分离性能.研究结果表明,Ⅰ_(80)-ran-Ⅱ_(20)的光学活性最佳,表现出优于其他共聚物的手性识别性能,对安息香(α=1.40)与乙酰丙酮钴(α=1.88)展现出良好的分离能力.手性单体Ⅱ的引入对共聚物主链螺旋手性的影响较小,但明显干扰侧基的不对称有序排列,降低对映选择性分离性能;不论连接基团的结构和方向,非手性炔丙基单体的引入都显著降低共聚物的光学活性和对映选择性分离性能.
- 李悦史歌康舒铭曾华张洁宛新华
- 关键词:手性固定相高效液相色谱
- 手性聚合物的控制合成及其在外消旋化合物动力学拆分中的应用
- 李娜张洁宛新华
- 关键词:动力学拆分对映体
- 多酸/嵌段聚合物杂化自组装材料
- 魏海兵刘阳师楠赵鸿翔张洁宛新华
- 关键词:嵌段聚合物自组装有机无机杂化
- 多酸-有机聚合物超分子自组装杂化材料被引量:1
- 2014年
- 多酸具有多样的拓扑结构和优异的理化性质,在催化、光电材料和药物等领域显示出广阔的应用前景。多酸-有机聚合物超分子自组装杂化材料不仅有效融合了多酸丰富的功能特性和有机聚合物良好的加工性,而且其有序的自组装结构还赋予材料更多优异的功能调控性。静电复合、氢键作用、共价键连等超分子策略是将多酸引入到聚合物基质中的有效方法。本文总结了多酸-有机聚合物超分子杂化材料近几年的最新研究进展,重点介绍了这类杂化材料的构筑策略、其有序的自组装行为以及超分子功能特性的调控等。
- 种丹丹张洁宛新华
- 关键词:超分子自组装杂化材料
- 热致液晶性螺旋链梯度共聚物的设计与合成
- 进行了手性单体—(-)-2,5-双{4’-[(R)-异辛氧羰基]苯基}苯乙烯(R-(-)-M-C8)和非手性单体—N,N-二甲基-4-乙烯基苯甲酰胺(M-St N)的原子转移自由基共聚合反应,研究了其共聚活性以及所得共聚...
- 陈珺娴张洁宛新华
- 关键词:螺旋链光学活性热致液晶原子转移自由基聚合
- 文献传递
- 单体结构和聚合条件对大体积乙烯基聚合物旋光性质的影响被引量:6
- 2007年
- 合成了3种手性大体积烯类单体——(+)-4,4″-二[(S)-2-甲基丁氧基]-2′-乙烯基对三联苯(p-BMVT)、(+)-3,3″-二[(S)-2-甲基丁氧基]-2′-乙烯基对三联苯(m-BMVT)和(+)-2,2″-二[(S)-2-甲基丁氧基]-2′-乙烯基对三联苯(o-BMVT),其中后两个为新化合物.系统研究了单体结构对其聚合反应活性以及单体结构和反应条件对所得聚合物旋光性质的影响.p-和m-BMVT在合适的条件下可以顺利地进行自由基聚合,形成某一旋向占优的手性二级结构;手性取代基在单体分子上移动一个共价键的距离导致聚合物的旋光方向相反.单体o-BMVT的合成产率低且不能进行自由基聚合.提高芳烃类或者降低非芳烃类聚合溶剂的极性、升高反应温度、减少单体浓度有利于得到旋光度大的聚合物.
- 曹洪庆刘安华于振宁张洁宛新华陈小芳周其凤
- 关键词:手性自由基聚合反应活性乙烯基聚合物
- 含磷钼酸的超分子复合材料的制备和结构研究
- 2014年
- 介绍了一类端基含羧基结构的液晶性表面活性剂CDDA通过静电相互作用与磷钼酸(HPMo)进行复合,得到表面包覆柔性烷基链和羧基端基的复合物SEP-PMo,并通过元素分析、热失重等方法确认其化学结构.该复合物表现出稳定的液晶相,DSC,PLM,SAXS和TEM等研究表明其为层状相结构.进一步将SEP-PMo复合物与P4VP混合,通过羧基与吡啶环上氮的氢键相互作用,得到稳定的PMo和聚合物的复合物,同时对比研究了HPMo与P4VP直接共混后的静电复合物结构,表明经表面活性剂修饰后的PMo可在聚合物中保持其聚集态结构.
- 刘红伟陈小芳张洁李香丹李立忠
- 关键词:聚乙烯基吡啶液晶表面活性剂
- 以蒽醌酰亚胺为电子受体的共轭聚合物的设计与合成及其在光探测器上的应用被引量:1
- 2014年
- 合成了5,8-二溴蒽醌-2,3-二羧酸,进一步制备出相应的酸酐和一个新的电子受体——N-(1-己基庚基)-5,8-二溴蒽醌-2,3-二羧酸酰亚胺.该化合物的活性很高,可通过钯配合物催化的偶联反应与不同的电子给体进行聚合获得相应的给受体型共轭聚合物.在计算机模拟的辅助下,设计合成了2个聚合物.聚合物P1选用苯并双噻吩衍生物作为电子给体基元,而P2在P1的基础上,选用3,4-乙烯二氧噻吩作为连接基元,两个聚合物的吸收波长覆盖整个可见光区.聚合物的LUMO(最低未占分子轨道)能级在-3.85 eV左右,且具有很好的溶解性,可与(6,6)-苯基-C61-丁酸甲酯掺杂制备出体异质结光探测器件.P2制备的光探测器件,在-4 V的偏压下,505 nm处EQE为26%,相应的归一化探测率(D*)为2.2×1011Jones.
- 罗敏周小康张洁马东阁宛新华
- 关键词:光探测器电子受体
- n→π~*作用稳定的顺-顺螺旋链聚(3,5-二取代苯乙炔)
- 近十几年来,基于对X-射线晶体数据的分析和计算机模拟,科学家们在核酸和蛋白质等生物大分子中发现了n→π*作用的存在,越来越深入地认识到其在稳定和调控生物大分子高级结构方面的重要作用。但是,有目的地利用n→π*作用构筑螺旋...
- 汪胜张洁宛新华
- 关键词:聚苯乙炔
- 文献传递
- 乙烯基二联苯单体的螺旋选择性自由基聚合被引量:4
- 2017年
- 为了深入理解乙烯基二联苯单体自由基聚合过程中的手性传递,进行了手性单体(+)-2-[(S)-异丁氧羰基-5-(4′-己氧基苯基)苯乙烯、非手性单体2-丁氧羰基-5-(4′-己氧基苯基)苯乙烯的均聚反应及它们二者的共聚反应,探讨了聚合温度和溶剂性质对手性单体均聚物旋光活性、手性单体含量对共聚物旋光活性以及聚合反应溶剂的超分子手性对共聚物旋光活性的影响.研究发现,降低聚合温度、采用液晶性反应介质有利于得到旋光度大的聚合物;少量手性单体的引入即可诱导共聚物形成某一方向占优的螺旋构象,比旋光度随手性单体的含量增加呈线性增长;在胆甾相液晶中制备的非手性单体聚合物不具有光学活性.这些结果表明,该类乙烯基二联苯聚合物具有动态螺旋构象,其光学活性主要依赖于主链的立构规整度和侧基不对称原子的手性.
- 李肖夫王荣褚杨郑宜君张洁宛新华
- 关键词:胆甾相液晶手性