陈彦梅
- 作品数：3 被引量：0H指数：0
- 供职机构：北京师范大学化学学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 对多电负性原子分子体系的溶剂化效应的研究
- <正>本文采用密度泛函理论研究了碱基胞嘧啶、鸟嘌呤以及它们的衍生物体系在一系列溶剂中,特别是水中的溶剂化效应,发现了PCM对这一体系的局限性。对溶质和少量溶剂分子都采用量子力学处理,考虑溶质和溶剂之间的特殊相互作用,溶质...
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- 关键词：PCM溶剂化效应氢键
- 文献传递
- 四嗪与一些环烯烃反应机理的理论研究
- 2014年
- 采用多种密度泛函方法并辅以极化连续介质模型研究了四嗪与一些环烯烃发生[4+2]环加成反应的反应机理,得出反应过程按协同机理进行,即反应过程中只有一个过渡态.主要使用的方法有:CAM-B3LYP,B3LYP,X3LYP,BMK,LC-wPBE,wB97x,wB97xd,M062x和M11.这种过渡态的稳定性与前线分子轨道的相互作用有关,从过渡态电荷迁移的方向来看,环烯烃作为电子给体,而四嗪作为电子受体.反应的难易取决于环烯烃的环的大小,环越大反应越难,这与环在形成过渡态时的变形能有关.通过气相平动熵和溶液平动熵计算得到的活化自由能的数据,比较发现气相平动能得出的活化自由能离实验估计值相差很远.而对于溶液中活化自由能垒数据对于大多数计算方法所得的结果比较接近,其中BMK,CAM-B3LYP和X3LYP的结果更合理一些.同时也发现M062x和M11方法计算的反应速度常数与实验值差别较大,说明这些方法不太适合用来研究此类反应;而考虑色散作用的wB97xd也过高估计过渡态时分子之间的作用能,导致低自由能垒,具体产生的原因在文中进行了详细的讨论.
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- 关键词：四嗪环烯烃
- 对多电负性原子分子体系的溶剂化效应的研究
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