张琪
- 作品数：8 被引量：43H指数：4
- 供职机构：中国科学技术大学化学与材料科学学院化学系更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金国家重点基础研究发展计划中央高校基本科研业务费专项资金更多>>
- 相关领域：理学一般工业技术金属学及工艺环境科学与工程更多>>
- Ir(Ⅲ)螯合物催化醚的硅氢化反应中负氢来源的机理研究被引量：4
- 2018年
- 采用DFT方法对Ir(Ⅲ)螯合物催化乙醚硅氢化生成乙烷和乙基硅醚的反应展开理论研究.反应中[H-Ir-H],[H-Ir-Si],[Ir(HSi Et3)]和[Et3Si-Ir-(H)3]化合物均为可能的负氢来源.理论研究表明[H-Ir-H]化合物是最优势的负氢来源.通过扭曲-相互作用能分析,发现其他三种可能的负氢来源不优势的原因在于HSi Et3或Si Et3基团对铱中心的络合.更为重要的,我们发现[H-Ir-H]化合物中适中的Ir—H键解离能,小位阻以及Si Et3对醚的络合而产生的促进作用共同使得[H-Ir-H]化合物上的负氢转移相对优势.
- 张琪刘奥于海珠于海珠
- 关键词：硅氢化铱螯合物密度泛函理论
- 粉末冶金制备SiC_P/2009Al复合材料的相组成和元素分布被引量：29
- 2012年
- 采用粉末冶金法制备SiCp/2009AI复合材料热压锭,并对热压锭进行了热挤压,分析了热压态和挤压态复合材料的相组成和元素分布.结果表明:热压锭存在轻微的元素偏析,下部Cu和Mg含量略高于上部.热压态复合材料组成相主要为Al,SiC,Al2Cu和Mg2Si,另外还含有少量的Al7Cu2Fe和Mg的氧化物.经固溶处理后,Al_2Cu和Mg_2Si溶解,Cu在基体中均匀分布,但Mg仍偏聚于原始铝颗粒边界和SiC团聚处.挤压变形不改变复合材料的相组成,但使SiC分布更均匀并破碎了铝颗粒表面的氧化膜.挤压态复合材料经固溶处理后,Cu和Mg均在基体中均实现了均匀分布.
- 张琪王全兆肖伯律马宗义
- 关键词：粉末冶金铝基复合材料相组成
- 脯氨酸硫酯自然化学连接反应中的轨道相互作用被引量：5
- 2013年
- 采用密度泛函理论(DFT)方法(M06//B3LYP)对脯氨酸硫酯在自然化学连接(NCL)反应中低反应活性的现象进行了详细的理论研究.通过对脯氨酸和丙氨酸硫酯NCL反应的具体反应路径(Path-Pro和Path-Ala)分别进行计算发现,两个分子的反应路径均先后经历外源硫醇-硫酯交换、硫酯-硫酯交换、分子内S→N酰基化重排三个主要步骤.两者的决速步骤均为第一步骤.其中Path-Pro的总能垒较高,即脯氨酸硫酯的反应活性较低,这与实验结果一致.对两路径的决速步骤进一步考察,发现脯氨酸中αN上的羰基对反应中心羰基的n→π*相互作用使得脯氨酸硫酯的LUMO轨道能量升高,相应羰基C与S(芳基硫醇)原子之间的相互作用较小,从而使得反应能垒升高.
- 张琪于海珠石景
- 关键词：脯氨酸密度泛函理论
- 光-金双催化的烯烃氧芳基化反应的机理研究
- 过渡金属催化的不饱和键双官能化在有机合成中具备广泛的应用.作为具有路易斯酸性的后过渡金属,金催化剂能够有效的实现不饱和键的双官能化.通常情况下,是通过采用强氧化剂产生Au(Ⅲ)/Au(Ⅰ)循环,或者通过与钯催化剂组成双金...
- 张琪杨一诺于海珠傅尧
- Mn(Ⅰ)催化亚胺和炔烃脱氢偶联反应的机理研究被引量：5
- 2016年
- 近年来随着过渡金属催化剂的发展和广泛使用,C—H键的活化成为了有机合成中的一大热点,尤其是在构建有机化合物C—C键中应用广泛.作为一种储量较大的廉价催化剂,Mn催化的C—H活化表现出巨大的应用价值和研究潜力.我们采用密度泛函理论(DFT),对1,4-二氧六环溶液中Mn活化C—H/N—H键实现[4+2]脱氢环化的反应机理进行了系统的研究.我们发现该反应的催化循环包括溴负离子辅助的催化剂引发、炔烃的插入、双键迁移成环、β-H消除释放产物异喹啉以及催化脱氢循环的C—H键活化等步骤.旨在深入理解Mn(I)活化C—H键脱氢气的具体过程,为更多Mn催化的C—H活化反应提供理论依据.
- 杨一诺张琪石景傅尧
- 关键词：反应机理
- 一种高强高韧低碳钢的制备工艺
- 本发明公开了一种高强高韧低碳钢的制备工艺，属于高强低碳钢铁材料的制备领域，适用于高强低碳钢铁材料的制备，所制备的高强低碳钢强韧性优异。该工艺用不同热输入参数进行搅拌摩擦加工，在加工过程中用流动水快速冷却加工区，得到性能优...
- 薛鹏王全兆张琪肖伯律马宗义
- 文献传递
- 一种高强高韧低碳钢的制备工艺
- 本发明公开了一种高强高韧低碳钢的制备工艺，属于高强低碳钢铁材料的制备领域，适用于高强低碳钢铁材料的制备，所制备的高强低碳钢强韧性优异。该工艺用不同热输入参数进行搅拌摩擦加工，在加工过程中用流动水快速冷却加工区，得到性能优...
- 薛鹏王全兆张琪肖伯律马宗义
- 文献传递
- 亚胺引发四肽环化反应机理的理论研究
- 2014年
- 运用密度泛函的理论方法(M06//B3LYP)对亚胺引发的关环肽环化的反应机理进行了研究.计算结果表明,由亚胺到环肽的转化过程存在两种不同的反应机理.一种是羰基转移-合环机理:先经历羰基转移,然后H转移与C-O合环同时进行.另一种是H转移-合环-羰基转移-H转移机理:H原子先从O原子转移到N原子然后再进行C-O合环,随后再进行羰基转移与H原子转移.计算结果显示,羰基转移-合环反应历程为有利路径,该反应路径中的H原子转移及C-O成环过程为整个反应的决速步骤.
- 田燕傅尧张琪于海珠石景
- 关键词：环肽分步反应反应机理密度泛函理论
