李吉来
- 作品数：22 被引量：76H指数：4
- 供职机构：吉林大学化学学院理论化学研究所更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金高等学校骨干教师资助计划吉林省杰出青年科学基金更多>>
- 相关领域：理学化学工程生物学一般工业技术更多>>
- 氢气吸附的密度泛函理论方法的基准研究被引量：4
- 2015年
- 采用密度泛函理论方法对氢气吸附进行了基准研究.探讨了不同泛函方法,范德华作用及基组大小在计算中对预测氢气吸附能的影响.研究结果表明,不同泛函预测吸附能给出的偏差很大,范德华作用校正不容忽视;基组和模型尺寸影响相对较小;模型越大对基组依赖性越小;选择小的模型可以通过选择较大基组弥补计算的误差.
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- 关键词：结合能吸附能密度泛函理论
- 理论线性溶解能参数在苯砜基羧酸酯类化合物急性毒性QSAR研究中的应用被引量：6
- 2006年
- 采用密度泛函理论方法,在B3LYP/6-31G(d)理论水平下,计算了45种苯砜基羧酸酯化合物的量子化学参数.经多元线性回归分析,得到描述此类化合物对发光菌急性毒性的模型:-lgEC50=3.02+6.24EHOMO-0.091μ-0.006P+1.22q(1)-6.67q(10),其中R=0.92,r2adj=0.82,F=42.0,q2=0.79.通过对模型进行分析,得到如下结论:苯环和酯基取代基的电负性越大,分子体积越小,毒性越大.该研究为探讨此类化合物急性毒性的机理奠定了理论基础.
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- 关键词：急性毒性密度泛函理论QSAR
- 磺酰脲类化合物除草活性的QSAR研究被引量：8
- 2007年
- 采用密度泛函理论方法,在B3LYP/6-31G(d)水平下,计算了23种磺酰类化合物的分子极化率及分子骨架中各原子的Milliken电荷.提出了一种新的QSAR建模方法,并据此对其中18种化合物进行多元线性回归分析,建立了除草活性的预测模型(R=0.96,R2=0.92,r2adj=0.88,F=26.26,q2=0.71,p<0.01,SE=0.36),对剩余五种化合物进行预测,结果吻合.该模型从化合物的亲水性、分子几何特征的角度对如何提高磺酰脲类化合物的除草活性进行了分析,并对提高化合物除草活性的方法做出预测:提高苯环和嘧啶环取代基的亲水性,增加N13周围的电子云密度,为苯环接入较小的取代基团,在嘧啶环上接入较大取代基团都可提高化合物的除草活性.预测结果与3D-QSAR方法的预测结果一致.
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- 关键词：磺酰脲类除草活性密度泛函理论QSAR
- 金属Ir_4 Cluster催化丙烯加氢反应势能面的密度泛函理论研究
- 2006年
- 用密度泛函理论(DFT)对金属Ir4cluster催化丙烯Propene加氢反应的反应机理进行了理论研究.在B3LYP理论水平下优化了反应通道上反应物、中间体、过渡态和产物各驻点物种的几何构型,构建了该反应的基态势能面.计算结果表明,Ir4cluster催化丙烯加氢反应,主要通过3条反应通道(c,d和e)进行.主反应通道c是H1原子先经过中间体1加成到丙烯的边端C上形成中间体3,然后H2原子经过渡态TS3—5,中间体5和过渡态TS5-P加成到中间C上生成产物P.c通道无论从动力学角度还是热力学角度都是最有利的;反应通道d和e中的最高势垒和通道c上的相比差别不大,具有一定的竞争性,是次通道.
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- 关键词：CLUSTER丙烯
- MoO和MoS活化O-H键及电荷效应的理论研究
- 水是地球上最普遍、最常见的物质,过渡金属氧化物经常被作为活化水分解的催化剂。钼的氧化物在有机金属化学发展中具有重要的作用。研究钼氧化物活化O-H键的内在反应机制是至关重要的。采用密度泛函理论研究[(PY5Me2)MoO]...
- 赵俊凤黄旭日李吉来
- 关键词：电荷效应溶剂效应
- 金属碳、卡宾阳离子[M—X]^+(M=Au,Ag,Cu;X=C,CH2)与甲烷反应机制研究被引量：1
- 2017年
- 在CCSD(T)-REL//B2GP-PLYP水平下构建[Au(CH_2)]^+与甲烷反应的可靠反应势能面,分析了C—H键活化过程中的几何结构变化情况;对反应IRC路径上关键点进行自然键轨道(NBO)电荷和分子轨道分析,从理论上推定该氢转移过程属于氢负离子(H^-)转移.对[M—X]+(M=Au,Ag,Cu;X=C,CH_2)与甲烷反应进行对比,分析了甲烷作为氢供体反应过程的内在影响因素.M—X键能和反应活性中心C上直接参与反应的低能轨道对反应活性均起重要作用,两者协同调控微观反应机制.
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- 关键词：质子转移
- 苯砜基羧酸酯类急性毒性的QSAR研究被引量：30
- 2007年
- 采用密度泛函理论方法,在B3LYP/6-31G(d)理论水平下,计算了56种苯砜基羧酸酯类化合物的量子化学参数.计算结果表明,酯基连接的烷烃链亲水性越小,毒性越大;苯环连接的取代基亲水性越大,毒性越大;分子的体积越大,毒性越小;分子产生氢键的能力越大,毒性越小;分子最高占据轨道能量越高,毒性越大.
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- 关键词：急性毒性密度泛函QSAR
- 恢复蛋白Recoverin正则模式分析的理论研究被引量：1
- 2009年
- 采用旋转平移块方法对Ca2+/豆蔻酰基开关进行了正则模式分析(NMA).研究结果表明,恢复蛋白(Recoverin)的T态的N-末端与C-末端易于发生刚体逆向旋转,一旦结合Ca2+,很容易发生构象变化,形成具有双向构象转变特征的I态.I态是一个中间结构,既可以发生构象回转到T态,又可以继续相对旋转到R态,使豆蔻酰基完全暴露,从而行使其信号传导生物功能.从低频振动模式分析可以看出,恢复蛋白具有构象转变这一本质属性.
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- 关键词：信号传导低频振动
- 人类A_3腺苷受体拮抗剂1,2,4-三唑并[1,5-α]喹喔啉衍生物的QSAR研究被引量：2
- 2007年
- 采用遗传算法构建了27种人类腺苷受体拮抗剂1,2,4-三唑并[1,5-α]喹喔啉衍生物与受体之间的亲和性的QSAR模型.为得到理想模型,计算了拓扑学、热力学、空间、电子拓扑状态和量子化学描述符.结合这些参数得到最终模型:ENpKi=13.407-0.027*FC-8-0.033*FC-8+0.845*Atype_C_28-19.493*Shadow_XYfrac.计算得到的统计学指标为:LOF=0.291,r2=0.766,ra2dj=0.723,F-test=17.974,PRESS=3.469,CV-r2=0.791.通过对模型进行分析,得到如下结论:降低C-8位亲电、亲核原子的前线电子密度的权重和分子在XY平面的投影分数,增加疏水性原子类型描述符Atpye_C_28的值,都对增加化合物分子与受体的亲和性有利.利用此模型合理的设计了两个新的化合物,并预测具有较高的结合活性.该研究为喹喔啉衍生物作为人类A3腺苷受体拮抗剂的结构改造提供理论指导,并为进一步研究受体与配体亲和性机理奠定理论基础.
- 战金辉李吉来黄旭日左明辉孙家锺
- 关键词：遗传算法亲和性QSAR
- 金属Ir_4簇催化乙烯加氢反应势能面的理论研究被引量：2
- 2006年
- 应用密度泛函理论(DFT)对金属Ir4簇催化乙烯加氢反应的反应机理进行了详尽的理论研究．在B3LYP／ECP[C,H:6-311G(d)和6-31G(d);Ir:LANL2DZ]理论水平下优化了反应通道上各驻点(反应物、中间体、过渡态和产物)的几何构型,并且用组态相互作用CCSD／ECP[C,H:6-311G(d,p);Ir:LANL2DZ]计算了各驻点的单点能,构建了该反应的基态势能面．为了验证过渡态的真实性,在B3LYP／ECP理论水平下做了内禀反应坐标(IRC)计算和频率分析．计算结果表明:金属Ir4簇催化乙烯加氢反应为双通道(a和b)反应,经过多个反应步骤完成;通道a:R→TSR-1→I1→TS1-2→I2→TS2-3→I3→TS3-P→P为较为可行的反应通道．
- 孙广领耿彩云李吉来黄旭日孙家锺
- 关键词：密度泛函理论乙烯
