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张干兵: 作品数：43 被引量：69H指数：5; 供职机构：湖北大学化学化工学院更多>>; 发文基金：国家自然科学基金国家教育部博士点基金湖北省教委重点科研项目更多>>; 相关领域：理学化学工程机械工程文化科学更多>>

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腈类1,3-偶极子与环丙烯化合物[3+2]环加成反应的理论研究: 2019年; 运用密度泛函理论方法 M06-2X/6-311G**研究腈类1,3偶极子HCN-X(X=CH2,NH,O)与环丙烯类化合物RC3H3(R=CH3,H,F,CN)的[3+2]环加成反应,以探讨控制该类化学反应活性与选择性的主要因素.计算结果显示,该类加成反应以分步方式进行的第一步的活化能比协同路径的活化能高30. 6 k J·mol-1以上,因此该过程主要以协同方式进行.所考察反应的协同能垒在22. 2 78. 4 k J·mol-1范围,说明以协同的方式都较容易发生加成反应,与实验中发现HCN-O与取代环丙烯能发生1,3偶极环加成反应一致;其次偶极子从环丙烯取代基的反面加成比从取代基的正面加成有利,并且偶极子对该反应活性的影响是主要的.通过过渡态的形变能/结合能模型,结合前线轨道理论分析发现,协同过渡态中形变能随偶极子中X原子电负性的增大而增大,而结合能几乎无变化,整个反应的活性受形变能的控制.环丙烯C3位引入不同的取代基对环加成反应活性的影响主要体现在环丙烯电子形变的难易程度.; 陈旺钟欣欣张干兵; 关键词：密度泛函理论反应活性电负性

聚苯胺能带结构和激发能与导电性能的理论分析被引量：2: 2011年; 用PM3和UPM3-BS方法分别优化了二聚到十聚苯胺掺杂前(全还原型、全氧化型)及其电荷掺杂体的几何结构,同时获得了其HOMO-LUMO能隙;用ZINDO//PM3和UZINDO//UPM3-BS方法分别计算了它们的S0→S1光谱激发能;分别结合周期性边界条件方法和齐聚物外推法,系统地计算了几种形态聚苯胺的能带结构和HOCO-LUCO带隙、HOMO-LUMO能隙以及光学激发能。结果表明:HOMO-LUMO能隙和HOCO-LUCO带隙的计算值明显大于实验值,但掺杂后此两种能隙明显减小与聚苯胺经掺杂后电导率提高的实验结果一致;外推得到聚苯胺掺杂前后的激发能与光谱实验值定量地符合得很好,并与聚苯胺经掺杂发生绝然体-导体转变的实验结果一致,进一步确证了极化子作为载流子对掺杂聚苯胺的金属导电性所起的作用。; 郭亚娟李颖张干兵; 关键词：聚苯胺掺杂激发能导电机理

“燃烧热测定”实验中温度差的控制分析被引量：1: 2020年; 分析了各版本教材对“燃烧热测定”实验中雷诺温度曲线校正方法描述的差异,指明在实验中如果内桶水温比外桶水温调低M℃时,T取(T 1+T 2)/2;而内桶水温比外桶水温调低1/2 M℃时,T取环境温度进行雷诺温度曲线校正,且按照后者进行实验操作和校正时所得燃烧焓的误差相对较小。建议采取对内桶水先量取体积,再调节温度的改进操作,可扩大待测试样的质量范围,更有利于学生实验。; 胡玮张干兵

一种二阶非线性光学活性分子的合成及性能研究: 本文就二阶非线性光学活性分子的合成线路作了介绍,并对所合成的化合物通过差热、热失重分析,其裂解温度有可提高基本满足工作温度和加工温度的要求.; 赵雷王世敏许祖勋吴会光张胜利张干兵; 关键词：透明性; 文献传递

[Eu(DBM)_3]·CPC超微粒的荧光光谱及能量传递被引量：1: 1997年; 用胶体化学方法制备了稀土铕（Ｅｕ）二苯甲酰甲烷（ＤＢＭ）和氯化十六烷基吡啶（ＣＰＣ）超微粒水溶胶［Ｅｕ（ＤＢＭ）３］·ＣＰＣ，通过光谱性质的测定，结合透射电镜（ＴＥＭ）观测，研究了［Ｅｕ（ＤＢＭ）３］·ＣＰＣ超微粒的粒径对光谱的影响．结果表明：由于［Ｅｕ（ＤＢＭ）３］·ＣＰＣ超微粒的小尺寸效应，其光谱性质明显不同于体相材料．; 李建平曹红燕胡林学张干兵李小琴宋功武; 关键词：超微粒荧光光谱稀土配合物

2-(4-N-硝基,N-甲基氨基苯基)-(4-硝基苯基)-5-(2,4,6,-三硝基苯基)噻唑的合成及其性能研究被引量：2: 2000年; 为解决非线性光学活性有机分子透明性差及熔点低的问题,设计合成了2-(4-N-硝基,N-甲基氨基苯基)-(4-硝基苯基)-5-(2,4,6-三硝基苯基)噻唑化合物,并研究了其热性能及光学性质。根据实验结果得出由于杂环的引入,提高了化合物的裂解温度,并较好地改善了有机分子的透明性。; 赵雷王世敏张胜利常俊丽陈祖兴孙俊梅张干兵; 关键词：有机分子

Pd(0)催化1-R-3-苯基亚丙基环丙烷(R=Me/H)与呋喃甲醛[3+2]环加成反应机理的密度泛函理论研究被引量：1: 2023年; 结合相对论赝势,用密度泛函理论方法M06优化了用模型Pd(PH_(3))_(2)模拟的Pd(PPh_(3))_(4)催化两个标题反应路径中各驻点的几何结构,并计算相应的热力学函数,结合能量跨度(Energetic span)分析,以探讨其机理.结果表明,两个催化反应主要经历三个步骤:(1)亚烷基环丙烷与Pd(PH_(3))_(2)催化剂的氧化加成,形成钯环丁烷中间体;(2)钯环丁烷与呋喃甲醛的羰基经过分步加成,形成六元氧杂金属环化合物;(3)Pd(PH_(3))_(2)催化剂经过还原消去从六元氧杂金属环化合物解离,得到最终的亚甲基四氢呋喃取代产物.能量跨度分析表明,两个反应中TOF(转换频率)决速过渡态(TDTS)都是还原消去步的过渡态,但二者中TOF决速中间体(TDI)不同.在呋喃甲醛溶剂中R=Me时自由能垒(能量跨度δE)比R=H时的低9.5 kJ/mol,估算得到120℃下两个催化循环的TOF之比TOF_(Me)/TOFH约为18,表明在相同条件下,Pd(PH_(3))_(2)对R=Me的反应的催化效率要远高于对R=H的反应,可以很好地解释120℃、Pd(PPh_(3))_(4)催化下,R=Me时比R=H时反应有高得多的产率的实验观察.; 刘悦灵钟欣欣张干兵; 关键词：反应机理

倍增显色TPB增敏间接分光光度法测定微量锰被引量：3: 1998年; 将倍增显色反应和表面活性剂ＴＰＢ增敏作用结合起来，建立了间接水相分光光度法测定微量锰的新方法，该法具有较高的灵敏度，摩尔吸光系数达１．６５×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，是目前水相分光光度法测锰最灵敏的方法之一，用于水样中微量锰的测定，结果满意。; 李利军张干兵; 关键词：分光光度法锰

密度泛函研究锆双核中心促进氮分子直接氢化合成氨的反应机理: ＜正＞由于氮分子N≡N三键强的稳定性,在常压、室温下化学模拟生物固氮一直是化学家长期致力的富有挑战性的课题。虽然传统的Haber-Bosch合成氨铁基异相催化过程的工业化早在 1913年就已实现,并仍然是目前工业上合成氨...; 张干兵曹泽星; 文献传递