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正离子聚合制备具有双峰分布丁基橡胶及其结构性能研究被引量：5: 2015年; 通过活性负离子聚合法制备了具有不同微观结构的聚(苯乙烯-b-异戊二烯-b-苯乙烯)三嵌段共聚物(SIp S),并将其作为正离子聚合的大分子单体.采用2-氯-2,4,4-三甲基戊烷(TMPCl)/2,6-二叔丁基吡啶(Dt BP)/倍半乙基氯化铝(Al2Et3Cl3)的正离子聚合引发体系,引发异丁烯、异戊二烯以及SIp S结构中可反应的双键,合成了具有双峰分布的支化丁基橡胶.研究表明,SIp S中聚异戊二烯的3,4-结构有着更高的反应活性,更容易参与正离子聚合.随着SIp S中聚异戊二烯段含量的增加,支化丁基橡胶的产率增加,分子量也随之增加,聚合物溶液的特性黏数降低.通过体积排斥色谱(SEC)(多角激光光散射仪/示差监测器/在线黏度仪)及GPC-UV联用等仪器对支化丁基橡胶进行结构表征.证实了SIp S成功参与接枝反应,制备的丁基橡胶存在支化结构,而且产生的高分子区聚合物并不是由大分子单体物理混合所产生的.相较于线性丁基橡胶,支化丁基橡胶有着更快的应力松弛速率和更佳的物理机械性能.; 张兰伍一波李树新毛静郭文莉常金杰张涛伍素平项东; 关键词：大分子单体正离子聚合丁基橡胶支化聚合物应力松弛

2,6-二叔丁基吡啶在异丁烯活性正离子聚合中的作用研究被引量：1: 2013年; 研究在-80℃条件下,以一氯甲烷和己烷为溶剂,2,6-二叔丁基吡啶(DtBP)对2-氯-2,4,4-三甲基戊烷(TMPCl)/四氯化钛(TiCl4)体系引发异丁烯(IB)正离子聚合反应的相对分子量及分子量分布、转化率的影响,并考察体系中DtBP浓度变化时,转化率对反应时间的函数关系,进行动力学研究。结果表明,DtBP在TMPCl/TiCl4/DtBP为引发体系,引发IB正离子聚合的过程中,有以下作用:1)质子捕捉作用,截获在引发阶段由杂质、水产生的质子和增长链端β-H脱除产生的质子;2)碳正离子稳定作用,降低聚合反应的表观速率,提高引发剂的引发效率,使非活性聚合过程转化为活性聚合过程。; 陈颖伍一波郭文莉李树新毛静商育伟; 关键词：正离子聚合动力学异丁烯

枯基醇/三氟化硼在含水介质中引发苯乙烯可控正离子聚合的研究被引量：2: 2013年; 研究了含水介质中,以枯基醇(CumOH)/三氟化硼(BF3)为引发体系的苯乙烯正离子聚合的特征,探讨了CumOH用量、体系中的水含量对苯乙烯正离子聚合转化率、聚合速率以及产物分子量及其分布的影响;并从分子模拟、分子量末端结构等角度探讨含水介质中苯乙烯正离子聚合的反应机理.结果表明,[H2O]≤0.11 mol/L条件下,苯乙烯正离子聚合具有可控聚合的特征;水对聚合速率、单体转化率以及分子量影响较小;[H2O]>0.11 mol/L,正离子聚合不能顺利进行.根据计算结果,CumOH/BF3引发体系相对于CumOH/H2O引发体系在参与引发所需要的活化能垒更小,说明CumOH/BF3更容易引发苯乙烯正离子聚合,这与实验结果一致.CumOH/BF3引发体系是通过活化C—O键来引发苯乙烯正离子聚合,水作为可逆终止剂有利于进行可控聚合,并得到了末端含有羟基的聚合物.; 伍一波毛静郭文莉龚良发李树新任苹肖菲; 关键词：苯乙烯分子模拟

1，1-二(4-甲基苯基)乙烯的合成及其对碳正离子稳定性的影响: 2013年; 本文通过对甲基溴化镁格氏试剂与对甲基苯乙酮反应,制备出中间产物1,1-二(4-甲基苯基)乙醇;中间产物进一步脱水制备出目标产物1,1-二(4-甲基苯基)乙烯。考察了脱水温度对产率的影响;研究了1,1-二(4-甲基苯基)乙烯封端后碳正离子的稳定性。结果表明,脱水温度在180℃以下,产率随着温度的升高而增加;当脱水温度高于180℃时,产率下降;核磁、红外谱图证实了目标产物。聚异丁烯活性中心通过1,1-二(4-甲基苯基)乙烯封端后,碳正离子活性中心存活时间显著延长;24h后仍能继续引发异丁烯聚合。; 伍一波毛静郭文莉李树新陈颖; 关键词：格氏反应正离子聚合

水相体系中阳离子聚合的研究进展: 2014年; 传统阳离子聚合只能在低温、无水、无氧和高纯惰性气体保护下进行,归因于共引发剂Lewis酸对水高度敏感,即使少量水存在也能令其失效。由于"绿色化学"概念的提出,水作为一种环境友好的绿色溶剂也一直受到工业界的青睐。近十几年来,随着耐水性引发体系的发展,使得水相体系中进行阳离子聚合成为了可能,改变了传统阳离子聚合的观念,这种新方法也备受人们的关注。本文首先介绍了水相阳离子聚合的机理,重点阐述了不同单体的水相阳离子聚合及其匹配的耐水性引发体系的研究和发展,并指出不同引发体系的优势与不足,最后总结了水相阳离子聚合中存在的问题,展望了水相阳离子聚合的研究方向和发展前景。; 高玉娟伍一波郭文莉李树新毛静; 关键词：阳离子聚合水相聚合苯乙烯

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毛静