- 反相液相色谱中同系物保留过程中的等焓点被引量：3
- 2000年
- 依据液相色谱中溶质计量置换保留模型，从理论上分别推导出了在反相高效液相色谱（RPLC）中同系物端基和重复结构单元对Z（1mol）溶剂化溶质被固定相吸附时，在其接触表面释放出溶剂的摩尔总数）与绝对温度倒数间的线性关系式。也从分子结构参数推导出了同系物端基对总焓变的贡献△Hi和同系物非端基（或链长）对总焓变的贡献△HsNc的表达式。从而建立了等焓点的坐标方程，阐明了等焓点的纵坐标相等是溶质在等焓点处的焓变为零，等焓点的横坐标是当流动相中有机溶剂的浓度为10％时同系物端基的保留焓变。它们的物理意义为在此点溶质的焓变相等。其各溶质自由能变的差别完全取决于熵变，并以实验数据对该坐标方程进行了验证，两者符合较好。还用分值△Hi和△HsNe对总焓变面△H进行了估算，其估算值与实验值符合程度尚可，其相对偏差小于±8％。
- 张维平郭鸿耿信笃
- 关键词：反相液相色谱同系物计量置换保留模型
- 反相液相色谱中溶剂强度规律的研究被引量：4
- 2000年
- 以溶质计量置换保留模型 (SDM R)为依据 ,通过研究 3种正链醇同系物溶剂置换剂对 14种正链醇同系物溶质色谱保留行为的影响 ,发现计量置换参数Z(对应 1mol溶质被吸附时从溶质与固定相接触处释放出的溶剂的总摩尔数 )、lgI(与 1mol溶质对固定相亲和势有关的常数 )和 j(与 1mol溶剂对固定相亲和势有关的常数 )均随着同系物置换剂相对分子质量的增大而减小 ,并呈现出线性变化 ,表明溶剂强度与溶剂分子的大小有关 ,分子愈大 ,溶剂洗脱能力愈强 ,并遵循同系物规律。此外 ,还得出了 j作为溶剂强度参数最为可靠及准确的结论 ,从一个新的角度揭示了液相色谱中同系物规律。与Snyder经验公式中对应的 3个参数比较 ,发现那
- 张维平郭鸿高娟耿信笃
- 关键词：反相高效液相色谱
- 反相高效液相色谱中同系物的熵收敛被引量：1
- 1999年
- 从热力学角度研究了同系物的碳数收敛现象。根据计量置换保留模型，推出了熵变收敛点方程，讨论了熵收敛的物理意义。根据Ｚ值的两个分量ｉ和ｓ，将总熵变分成端基及侧链的熵变和重复单元的熵变两个分量。最后，通过实验验证了熵变收敛点的坐标方程。
- 郭鸿张维平耿信笃
- 关键词：同系物高效液相色谱反相液相色谱
- 反相液相色谱中溶质保留参数间的定量关系研究被引量：3
- 2001年
- 比较了Snyder经验公式中的K0w 与S和溶质计量置换保留模型 (SDM R)中溶质保留参数Z(1mol溶剂化溶质被溶剂化固定相吸附时 ,在其接触表面处释放出溶剂或置换剂的总摩尔数 )与lgI(与 1mol溶质对固定相的亲和势有关的常数 )之间的定量关系。SDM R中的两个参数间不仅对同系物溶质可以有很好的线性关系 ,而且对非同系物溶质也有很好的线性关系。其线性关系的好坏主要取决于这两个参数数值范围的大小 ,与文献中报告的线性关系取决于是否单因素影响溶质的保留和完全由统计学规律决定的结论不同。与Snyder经验公式中相对应的参数进行了比较 ,SDM R保留参数的线性范围比Snyder公式中参数的线性范围宽。
- 郭鸿张养军高娟耿信笃
- 关键词：反相高效液相色谱同系物
