张乾二
- 作品数：149 被引量：210H指数：7
- 供职机构：厦门大学化学化工学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金国家教育部博士点基金福建省自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学一般工业技术金属学及工艺化学工程更多>>
- 氮分子与过渡金属中心钼、铁、钒相互作用的理论研究被引量：3
- 2005年
- 通过密度泛函理论计算研究了过渡金属模型体系的二氮复合物(N2)M(NH2)3(NH3)和(N2)M(SH)3(NH3)(-OCH2COO-)(M=Mo,V,Fe),预测了质子-电子还原二氮过程的能量变化.计算结果表明,对于单过渡金属中心体系,钼与N2存在强的相互作用,钒与N2相互作用较弱,铁不能有效地结合N2.通过质子化过渡金属模型体系中高柠檬酸二齿配体的羧基氧,并改变金属中心的价态和体系的自旋态,可以调控羧基氧与金属配位键的生成与断裂.两类模型体系的计算结果显示,对于单过渡金属中心的钼、钒、铁体系,钼是结合N2最有效的活性位.
- 金夕曹泽星张乾二
- 关键词：钼铁钒DFT计算
- 乙烯和铜石墨嵌合物相互作用的DV—X_α研究
- 1989年
- 计算结果表明,铜石墨嵌合物Fermi能级附近的轨道能量很接近,构成了一组前线轨道,它们之间可以进行某种杂化,以杂化轨道更好地和乙烯相互作用。烯→金属σ配键作用和金属→烯π反馈作用,对铜石墨嵌合物和乙烯间相互作用强度有几乎相等的贡献。计算(C_2H_4—Cu)(σ=0,+0.45,+1.0)体系,发现随着铜上正电荷增多,烯→金属σ配键增强,金属→烯π反馈键减弱,所以C_2H_4—CuX体系中,σ配键和π反馈键相对强弱取决于铜上的真实电荷数。
- 徐昕王南钦张乾二
- 关键词：乙烯
- 在Ni(100)面上K对CO助催作用的理论研究被引量：1
- 1991年
- 本文用SCC-DV-X_a方法研究了Co与K在Ni(100)面上共吸附时,K对CO助催作用机理。计算表明,Ni(100)面上区域电荷密度的提高对CO活性没有较大的影响,K对CO助催作用主要表现在K^(δ+)对CO的静电作用,并由此导致K→Ni→CO的电荷传递。使CO 2π电子占据数上升,CO活性提高。K与CO之间没有强的化学成键作用。在Ni(100)表面存在CO^(δ-)…K^(δ+)离子络合对。CO在Ni(100)面上吸附时,5σ电子与Ni表面σ电子发生排斥,其电子云由C向O移动。而4σ、1π的电子云则由O向C移,结果在Ni-CO键中,4σ的成键作用较5σ强。CO 5σ中C原子的杂化形式也由sp杂化转化为sp^2杂化。K的共吸附使CO各轨道的电离势有所上升。
- 莫亦荣王南钦张乾二
- 关键词：一氧化碳NI(100)钾
- π共轭体系的全电子键表计算方法被引量：2
- 1992年
- 一、引言 经典价键理论对π共轭体系的定性分析取得了极大成功,而现代价键理论正试图对分子结构进行定量计算,其中键表酉群方法采用键表作为多电子价键型波函数,可直观地描述价键共振结构,且Hamilton矩阵元计算相当简便。但由于N1问题,目前价键方法的从头算仍只能处理10个电子以下的体系。在π共轭体系中,人们关注的是π电子的运动。
- 莫亦荣吴玮李加波张乾二
- 关键词：价键理论
- MgO上（CO+NO）共吸附的量子化学研究
- 王南钦吕鑫徐昕张乾二
- 关键词：氧化碳一氧化碳共吸附量子化学
- H_3势能面的键表方法计算被引量：2
- 1992年
- 本文采用键表自洽场方法计算H_3体系的势能面,完成了用键表相互作用和多键表自洽场方法计算H_3体系的程序编写和计算,讨论了各种近似条件下键表方法的特点,得到一些对价键方法应用具有建设性意义的结论。
- 吴玮张乾二
- 关键词：H3势能面自洽场
- NO在NiO(100)面吸附的DV-X_α簇模型研究被引量：1
- 1995年
- 采用量子化学的SCC－DV－Xα嵌入簇模型方法考察了NO／NiO（100）吸附体系的两种不同吸附方式：以N端在正离子顶位的垂直线性吸附和弯折式吸附方式．结果表明：1）在两种吸附方式下，NO都是电子受体；2）NO与表面正离子间的成键行为尽管类似于金属亚硝基化合物，但表面电场的作用不容忽视，它是使得吸附的N－O键的σ成链增强的主因．定性解释了NO／NiO（100）面吸附体系的IR光谱行为．
- 吕鑫徐昕王南钦张乾二
- 关键词：一氧化氮氧化镍
- 过渡金属混合簇Nb_2Rh_2的密度泛函研究被引量：2
- 2005年
- 采用密度泛函方法(DFT)研究了过渡金属混合簇Nb_mRh_n(m,n≤2)的结构、稳定性规律及它们的成键情况.结果表明,Nb—Nb键较强,Rh—Rh键较弱,而Nb—Rh键的强度则介于两者之间.在Nb_2Rh_2直线和折线构型中,金属键有强弱交替的现象.Nb_2Rh_2的各种构型在自旋多重度较小时稳定.
- 陈健谭凯林梦海张乾二
- 关键词：过渡金属团簇金属键密度泛函方法过渡金属NB
- 金属上化学吸附的簇模型量子化学研究被引量：8
- 1994年
- 簇模型方法是研究化学吸附的最重要的量子化学方法之一。本文对‘簇──表面类比法’的物理内涵、研究现状、以及发展趋势作了简要的评述。
- 徐昕王南钦张乾二
- 关键词：簇模型化学吸附金属
- 异核过渡金属类立方烷原子簇化合物M_3S_4L_9M'X^(n+)的电子结构被引量：1
- 1990年
- 本文利用定性价键理论、半经验分子轨道法和分子轨道碎片法,讨论了通式为M_3S_4L_9M′X^(n+)(M=Cr,Mo,W;M′=Fe,Co,Ni,Cu;n=0,4,5)的异核过渡金属簇合物Cr_3S_4Cp_3FeOOCCMe_3(1),Cr_3S_4Cp_3CoCO(2),Mo_3S_4(NH_3)_9FeOH_2^(4+)(3)和Mo_3S_4(OH_2)_9NiOH_2^(4+)(4)的电子结构,成键性质,以及活性元件(碎片)L_9M_3S_4^(n+)和M′X组装的合理性。指出了由于碎片组装成类立方烷后,电子从M′原子转移到M原子,使得过渡金属原子M的氧化态低于不完整类立方烷中的M原子。此外,本文还根据价键理论和分子轨道法的集居数分析,给出簇合物骨架的相对稳定性顺序是Mo_3S_4FC^(4+)>Cr_3S_4Fe^(4+)>Cr_3S_4Co^(4+)>Mo_3S_4Ni^(4+)。
- 程文旦张乾二黄锦顺卢嘉锡
- 关键词：立方烷原子簇合物电子结构价键理论
- 全文增补中
