张保建
- 作品数：6 被引量：65H指数：4
- 供职机构：东北师范大学化学学院化学系更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- α-Keggin结构钼硅四电子杂多蓝的量子化学研究被引量：7
- 1994年
- 采用半经验的INDO法,首次完成了.α-Keggin结构钼硅四电子杂多蓝K3H5[SiMo4v-Mo8ⅣO40]·12H2O的量子化学计算.获得了102个成键轨道和68个反键轨道、轨道能级、键序及电荷等数据,证明了杂多酸盐的还原产物杂多蓝,还原后Keggin结构阴离子中各原子上电子云密度重新分配,产生一定程度的结构畸变,但仍保持α一Kegin结构.最高占据轨道由组成分子的各原子轨道组成,其中的桥氧（Ob,Oc）成分较多,表明Ob,Oc为分子中的主要化学活性点.HOMO和LUMO为负值,表明仍可进一步接受电子生成四电子以上的杂多蓝.Muliken分析进一步证明了还原钼原子的位置.
- 王恩波王力耕王惠忠王作屏张保建赵成大
- 关键词：量子化学
- 双2:17钼磷系列稀土杂多蓝的合成和性质研究被引量：5
- 1993年
- 首次合成和离析了八种以缺位型Dawson结构钼磷杂多阴离子为配体的稀土杂多蓝K_(17)H_2[Ln-(P_2Mo_(17)O_(61))_2]·nH_2O和K_(17)H_4[Ln(P_2Mo_(17)O_(61))_2]·nH_2O(Ln=La,Pr,Sm,Yb).通过元素分析、电位滴定、红外光谱、紫外光谱、极谱、循环伏安、X射线光电子能谱、热重-差热分析和电子顺磁共振对杂多蓝进行了表征.实验结果表明,杂多阴离子还原为杂多蓝后,性质发生了某些变化,但结构基本不变,配体P_2Mo_(17)O_(61)^(10-)仍为a_2型.
- 王恩波张澜萃王作屏黄如丹张保建詹瑞云刘雅言
- 关键词：钼磷杂多阴离子
- 镧系元素双1:11系列杂多配合物的合成、性质及结构被引量：29
- 1991年
- 本文报道了三组28个含钼双1:11系列镧系元素杂多配合物 Ln(XMo_(11)O_(39))_2^(n-)(X=P,Ge,Si;Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Yb)的合成方法.研究了它们的振动光谱、电子光谱、核磁共振谱和热谱.测定了 K_(11)H_2[Dy(SiMo_(11)O_(39))_2]·29H_2O 的晶体结构,属单斜晶系,晶胞参数:a=1.7256(3),b=2.6817(3),c=2 1797(4)nm,α=γ=90.00,β=104.39°,V=9.76988nm^3,Z=4,空间群 P2_(1/n).配合物中 Dy 离子是通过八个氧原子配位形成四方反棱柱形配合物.
- 王恩波单永奎刘宗绪刘景福张保建
- 关键词：杂多配合物钼镧系元素
- Keggin结构和Dawson结构杂多酸(盐)及其衍生物的氧化还原性质研究被引量：26
- 1990年
- 本文系统研究了Keggin结构和Dawson结构两大系列几十个杂多酸(盐)及其钒和稀土衍生物LnHSiMo_(12),SiMo_(12-n)V_n,M_(1.5)PMo_(12),PMo(12-n)V_n,PW_(12-n)V_n,Ln(PMon_(11))_2,Sm(XMon_(11))_2和P_2Mo_(13-n)V_n等在溶液中的氧化还原性质,得到了它们的氧化序。发现Keggin结构杂多阴离子及其稀土衍生物还原电势与nq^2线性相关(n,q分别为中心离子的主量子数和电荷)。根据静电模型对两大系列杂多化合物的氧化还原规律性给予了合理说明。
- 王恩波陆新红赵世良刘景福张保建
- 关键词：杂多化合物KEGGIN结构DAWSON结构
- 钨硅铁杂多酸盐的Mssbauer谱研究(Ⅱ)——三取代杂多钨硅酸盐异构体
- 1990年
- 三取代杂多钨硅酸盐SiW_9M_3O_(40)^(n-)有4种异构体,即A-α、A-β、B-α、B-β型。α和β异构体的定向合成条件成熟且性质研究也较深入,故容易鉴别。A和B异构体则不易区分。我们合成了α和β-M_aH_b[SiW_9Fe_3(H_2O)_3O_(37)]·xH_2O(M=K^+,Me_4N^+,Et_4N^++Na^+,Bu_4N^+;a+b=7),测定了四乙基铵钠盐的Mssbauer谱、X射线光电子能谱和磁矩,确定了异构体中Fe的位置以及杂多阴离子的异构类型。
- 张保建瞿伦玉苏桂芬李忠民刘善贵
- 关键词：异构体穆斯堡尔谱
- 杂多阴离子的相转移化学 Ⅰ.取代的Keggin及Dawson结构杂多阴离子在非极性溶剂中的溶剂化行为研究被引量：4
- 1994年
- 利用四庚基溴化铵将Keggin结构的杂多阴离子ZW_(11)O_(39)M(H_2O)^(n-)(Z=Si,Ge,P;M=Ni^(2+),C^(2+),Cr^(3+),Co^(2+);n=4～6)和Dawson结构的杂多阴离子P_2W_(17)O_(61)M(H_2O)^(n-)(M=Ni^(2+),Cu^(2+),Cr^(3+),Co^(2+);n=7,8)从水溶液中转移至非极性溶剂(苯或甲苯)中,并观察到在水溶液中难以进行的配位水的脱去反应,形成配位不饱和的杂多阴离子.当加入Lewis碱如丙酮、吡啶等,可迅速恢复饱和配位,其电子吸收光谱也相应变化,基本恢复到配位饱和时的数值,有ESR信号.实验表明,在非极性溶剂中,配体之间相互进行的取代反应,吡啶配位能力最强,发生了取代反应ZW_(11)O_(39)M(L)^(n-)+Py→ZW_(11)O_(39)M(Py)^(n-)+L(L=丙酮、乙腈等).同时我们也研究了温度、杂多阴离子浓度、惰性气体流量对杂多阴离子在非极性溶剂中的溶剂化行为的影响,得到了相转移的一般规律,为杂多阴离子在非极性溶剂中的催化研究提供了理论依据.
- 王恩波刘霞王作屏张保建高丽娟詹瑞云刘雅言
- 关键词：杂多阴离子相转移
