李付国
- 作品数:9 被引量:39H指数:5
- 供职机构:烟台大学化学化工学院更多>>
- 发文基金:山东省自然科学基金中国科学院“百人计划”山东省教育厅科技计划更多>>
- 相关领域:理学化学工程更多>>
- 叶绿素-b的结构修饰及其二氢卟吩类衍生物的合成被引量:3
- 2011年
- 在含有5%的硫酸甲醇溶液中,通过去除金属镁离子和酯交换反应将叶绿素-b降解为脱镁叶绿酸-b甲酯,在二苯醚中的热裂解进一步将其转化为焦脱镁叶绿酸-b甲酯.通过乙酸中的空气氧化得到132-羟基脱镁叶绿酸-b甲酯和132-羟基焦脱镁叶绿酸-b甲酯,前者和脱镁叶绿酸-b甲酯在碱性条件下继续与空气中氧分子作用均给出相应的氧化产物.C3-乙烯基与重氮甲烷1,3偶极环加成及热裂解反应生成C3-吡唑啉基和环丙基取代的二氢卟吩衍生物;C7-甲酰基与溴化三苯基苄基鏻的Wittig反应给出C7-苯亚甲基取代的二氢卟吩衍生物.所合成新的二氢卟吩类衍生物均经UV,IR,1H NMR光谱及元素分析证明其结构.与此同时,对相应的反应提出了可能的反应机理.
- 武进殷军港张千孙传民李付国裴文王进军
- 关键词:化学修饰
- 3-烷(酰基)取代-13^1-去氧焦脱镁叶绿酸-a甲酯的合成
- 2008年
- 以焦脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,通过硼氢化钠对其E-环羰基实施还原而得到131-去氧焦脱镁叶绿酸-a甲酯,再选用四氧化锇对3-位乙烯基进行氧化,生成的131-去氧焦脱镁叶绿酸-d甲酯,再利用3-位甲酰基与正丁基基溴化镁或者环戊基溴化镁的格氏反应得到3-烷羟基卟吩.最后经氧化或者脱水反应,分别得到3-丁酰基和3-环戊亚甲基取代的131-去氧焦脱镁叶绿酸衍生物.所合成的新化合物均经UV,IR,1H NMR及元素分析证明其结构.
- 刘春林李付国刘淑艳李韵伟王进军
- 关键词:结构修饰
- 叶绿素-a及其降解产物的化学修饰与二氢卟吩醇类衍生物的合成被引量:4
- 2010年
- 以叶绿素-a为基本原料,在酸性条件下一锅法完成脱金属、酯交换、空气氧化和重排反应,以不同的产率生成多种叶绿素-a的降解和氧化产物.通过加成、氧化和还原反应,对其主要降解产物脱镁叶绿酸-a甲酯和焦脱镁叶绿酸-a甲酯的3-位乙烯基和E-环羰基实施化学修饰,在叶绿素-a基本碳架的不同位置上引进羟基,完成9种未见报道的二氢卟吩醇类衍生物的合成.所合成的新化合物均经UV,IR,1HNMR及元素分析证明其结构.
- 王进军张朋王朋陈冠龙李付国
- 关键词:叶绿素-A氧化降解化学修饰
- 氢氧化锂存在下(焦)脱镁叶绿酸-a甲酯的空气重排反应被引量:7
- 2007年
- 在氢氧化锂存在下,脱镁叶绿酸-a甲酯(1a)发生空气氧化和重排反应,经盐酸酸化和重氮甲烷甲基化,得到由紫红素-7三甲酯(2)、紫红素-18甲酯(3)、卟吩-p6三甲酯(4)、地质卟啉衍生物(5)和3-环氧乙基-3-去乙烯基紫红素-18甲酯(6)所组成的混合物.用相同的方法处理焦脱镁叶绿酸-a甲酯(1b),则分离出132-氧代焦脱镁叶绿酸-a甲酯(7)、15-甲酰基紫红素-5二甲酯(8)、紫红素-18甲酯(3)和3-环氧乙基-3-去乙烯基紫红素-18甲酯(6).所得新叶绿素衍生物5,6和8的化学结构均经UV,IR,1HNMR及元素分析得以证实,并对相应的反应提出可能的反应机理.
- 李家柱刘万卉李付国王进军索有瑞刘永军
- 关键词:叶绿素-A重排反应光动力疗法
- 脱镁叶绿酸-a甲酯的1,3-偶极环加成及其叶绿素衍生物的合成被引量:8
- 2006年
- 以脱镁叶绿酸-a甲酯(1)为起始原料,利用其3-位乙烯基与重氮甲烷的1,3-偶极环加成反应,得到3-位氢化吡唑取代的脱镁叶绿酸-a衍生物2,通过热裂解使得3-位吡唑基开环并重排成环丙基.碱性条件下,所生成的3-环丙基取代的卟吩3脱甲氧甲酰基后转化成焦脱镁叶绿酸衍生物4.选用重氮乙烷为另一偶极体与1进行1,3-偶极环加成反应,则给出2-甲基环丙基取代的立体异构体卟吩5,同样经过脱甲氧甲酰基处理,得到焦脱镁叶绿酸衍生物6.所合成新叶绿素衍生物2~6均经UV,IR,1HNMR及元素分析证明其结构.
- 纪建业李家柱王虎李付国韩光范沈荣基王进军
- 关键词:叶绿素-A1,3-偶极环加成反应光动力疗法
- (3E/Z,13~1E/Z)焦脱镁叶绿酸-a甲酯13~1-酮肟的合成被引量:7
- 2008年
- 以焦脱镁叶绿酸-a甲酯(MPP-a)为起始原料,经四氧化锇氧化形成焦脱镁叶绿酸-d甲酯,将其3-位甲酰基保护后与盐酸羟胺作用得到E-环成肟;利用3-位甲酰基与氯化苄基三苯基膦的Wittig反应,完成(3E/Z,131E/Z)-3b-苯基焦脱镁叶绿酸-a甲酯131-酮肟的合成及其异构体的分离.所合成的新化合物均经UV、IR、1HNMR及元素分析证明其结构.
- 李韵伟李付国刘春林刘淑燕王进军
- 关键词:WITTIG反应
- C(3)-乙烯基的化学修饰与含氧基团取代的叶绿素-a衍生物的合成被引量:16
- 2011年
- 以焦脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,通过加成和氧化反应将其3-位上的乙烯基转化为羟乙基、溴乙基、二羟乙基、二溴乙基和溴羟乙基,再经过二甲亚砜/乙酸酐或者高钌酸四丙基铵(TPAP)/N-甲基吗啉-N-氧化物所组成的混合氧化剂的氧化反应,得到多种C(3)-多酮基取代的二氢卟吩衍生物.其单羟基作为离去基团与不同的活泼亚甲基化合物经过重排过程,得到相应的酮基取代的二氢卟吩衍生物.所得新叶绿素衍生物的化学结构均经UV,IR,1H NMR及元素分析得以证实,并对相应的反应提出可能的反应机理。
- 王进军李付国李韵伟
- 关键词:叶绿素-A化学修饰反应机理
- 卟吩-f二甲酯合成及其反应机理研究被引量:10
- 2008年
- 以叶绿素-a为起始原料,经酸性剔除中心金属镁离子得到脱镁叶绿酸-a甲酯.再经过空气氧化和重排反应将其转变为红紫素18-甲酯,在碱性条件下实施开环和脱羧反应,分别得到卟吩p6三甲酯、卟吩-f二甲酯.选择焦脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,乙醇钠存在条件下进行空气氧化反应,则分别得到15-甲酰基卟吩-f二甲酯和卟吩-f二甲酯.表征了反应产物的化学结构,讨论和提出了可能的反应机理.
- 李付国赵丽丽李韵伟王进军
- 氢化喹啉及其芳(杂)环稠合衍生物的合成被引量:2
- 2005年
- 通过环己二酮与β-二腈基苯乙烯的Michael加成得到2-氨基-3-氰基-4-芳基-5-氧代-1,4,5,6,7,8-六氢喹啉(1);4-苯基六氢喹啉(1a)与环己二酮发生胺的加成缩合反应生成2-N-(3-氧代-1-环己烯基)氨基-3-氰基-4-苯基-5-氧代-1,4,5,6,7,8-六氢喹啉(2),在碱性和氯化亚铜催化下进一步环合成4-苯基-5-氨基-二-(2-氧代环己烷)并[b,g]-1,3-二氢萘啶(3).芳醛、α-萘胺和环己二酮在乙醇中共回流,则一锅法完成9-芳基-5,6,7,8,9,10-六氢苯并[c]吖啶酮(4)的合成.对合成中所涉及的化学反应机理进行了尝试性的讨论.新化合物1a~4c均经IR,1HNMR及元素分析证明其结构.
- 王进军谢磊康明芹张敏李付国崔丙存
- 关键词:衍生物MICHAEL加成化学反应机理环己烯基Α-萘胺^1H