哈尔滨师范大学表面化学研究所
- 作品数：13 被引量：31H指数：3
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- 金属原子对磷钒催化剂中未知相与酸性的影响被引量：1
- 1990年
- 用TPD、XRD、IR和ESR等方法考查了金属原子对P-V催化剂中未知相的形成和酸性的影响。原子比为1:1的P-V催化剂中的未知相,是由前驱体(VO)_2P_2O_7·2H_2O或(VO)_2P_2O_7(B相)在活化过程中形成的。过量的磷(例如原子比为1.15的P-V)和Fe、Co等原子有稳定前驱体和B相的作用,所以P-V(原子比为1.15)和Fe-P-V、Co-P-V中没有未知相。由于未知相的存在,催化剂比表面积下降、L酸强度低、L酸和B酸的酸中心数也少。L酸的强度和酸中心的数量同催化反应结果有良好的相关性。
- 韩维屏邓启刚
- 关键词：磷钒催化剂酸性金属原子
- MoO_3与TiO_2界面化学分散的研究被引量：13
- 1992年
- 在XRD相定量分析的阈值时,MoO_3/TiO_2(锐钛矿)界面上,MoO_3和TiO_2都有一个单分子层左右的非晶相分散,当MoO_3在催化剂中的含量超过阈值时,则它的非晶相量将增加为该含量的(1—0.73)倍。在这个非晶相层中,主要是聚钼酸和少量的MoO_3集合体,TiO_2则是表面层结构的畸变,它们的红外特征是:Mo=O的伸缩振动由993cm^(-1)红移到960cm^(-1),MoO_3集合体的伸缩振动为828cm^(-1),未发现MoO_4^(-2)的伸缩振动(898cm^(-1)),766和603cm^(-1)是畸变的TiO_2表面层同含Mo物种形成的表面化学键的特征伸缩振动,这个表面化学键对邻二甲苯选择氧化有利。
- 韩维屏尹喜林李永战
- 关键词：催化剂
- 正磷酸硅晶相形成温度与配酸比的研究
- 1988年
- 4,4一二甲基二氧六环一1.3(DMDO)催化制异戊二烯P_(2)O_(5)一siO_(2)(0.6)催化剂,高温长时间活化能形成si_(3)(PO_(4))_(4),有良好的选择性.前文(1)配酸比在0~2都可形成Si_(3)(PO_(4))_(4),o.8和1.2的选择率虽然不变,但DlMDO转化率却明显下降,同时发现颗粒间粘接.本文从成晶过程结晶度、晶粒度和酸中心数的变化.
- 韩维屏赵峥
- 关键词：异戊二烯活化能二氧六环晶粒度
- Mo/Zr,Mo/V,Mo/W二元金属氧化物界面非晶相层的研究被引量：1
- 1992年
- 文献对二元氧化物界面结构虽有介绍,但作者认为两者都是过渡金属氧化物时,在彼此表面能的作用下,表面各键都将扭曲,或脱离晶格分解成碎片,故很难说谁向谁分散,且分散也不一定是一个分子层.本文就MoO_3/ZrO_2(简写为Mo/Zr),MoO_3/V_2O_5(Mo/V)和MoO_3/WO_3(Mo/W)三体系进行了研究.
- 王智民李永战韩维屏
- 二元过渡金属氧化物界面结构的研究(Ⅱ):应用FT-IR及DSC方法表征非晶相结构被引量：2
- 2002年
- 继前文之后,应用FT-IR及DSC方法进一步研究了五种二元过渡金属氧化物体系,即含0～100Wt％MoO3的MoO3-Fe2O3,MoO3-V2O5,MoO3-TiO2（锐钛矿）,MoO3-WO3及 MoO3-ZrO2在界面上非晶相分散的结构。根据FT-IR光谱及其差谱的原始数据,首次报导了界面上新生的非晶相物种的特征吸收谱带,并将其与键价结构相关联。DSC热分析证明,组分氧化物在固相热反应中的放热峰及吸热峰与非晶相分散的微晶及盐类复合氧化物或固溶体的形成有关,其中包括晶格畸变和瓦解、熔化、烧结或表面化学反应等机理有关。
- 王智民李永战韩维屏
- 关键词：FT-IR傅里叶变换红外光谱差示扫描量热法微晶
- 二元过渡金属氧化物界面结构的研究(Ⅲ):半导体气敏性能及邻二甲苯选择性氧化制苯酐的催化活性
- 2002年
- 导电性能测试证明,这些二元氧化物属于N-型半导体,其电阻在邻二甲苯气氛中明显减小,即具有对邻二甲苯的气敏效应,其灵敏度在化学吸附的初期阶段与邻二甲苯蒸气浓度呈线性关系。催化选择性及转化率测定证明,MoO3-V2O5,MoO3-TiO2及MoO3-WO3体系对于邻二甲苯选择性氧化为苯酐,具有催化活性,但MoO3-ZrO2体系没有催化活性。非晶相分散的MoO3及V2O5对该反应的促进作用较为显著,尤其当组成接近于分散阈值时,选择性最佳。MoO3-Fe2O3体系则对甲醇氧化为甲醛具有催化活性。
- 王智民张艳熹韩维屏
- 关键词：苯酐催化活性邻二甲苯甲醇
- 五种二元过渡金属氧化物界面上的相互作用、非晶相结构及催化性能(Ⅰ) 界面非晶相分散作用及体相晶相剩余率的提出被引量：3
- 2003年
- 通过固相热反应,以十种不同的配比和不同的焙烧制度,在MoO3中分别掺杂Fe2O3、V2O5、TiO2(锐钛矿型)、WO3和ZrO2,制得五种二元氧化物的系列试样.应用XRD、BET、FT-IR、DSC、半导体气敏特性和催化反应探针等表征技术,较系统地研究了这些组分氧化物形成二元氧化物时界面的非晶相分散结构及催化性能,并提出了相应的亚单层的非晶相分散模型.本文首先报道应用XRD,FT-IR和BET表征界面的非晶相分散.研究结果发现,各个组分氧化物的表面大小不同,但每一对组分氧化物在相互掺杂时,在界面上发生了组分氧化物的亚单分子层(meta-monolayer)的非晶相分散以及某些表面化学反应,前者的非晶相含量具有本征性的分散阈值,后者则生成新的化学物种.根据BET比表面积,求算了各组分氧化物在不同二元氧化物中每100m2的不同的非晶相分散阈值.XRD晶相定量分析和FT-IR差谱法(the differential spectra method)联合证明了非晶相新物种的存在,首次发现非晶相新物种的IR特征吸收峰与分子键价结构的关联.
- 王智民李丽韩基新韩维屏
- 关键词：分散阈值XRDBETFT-IR
- 旁热式TiO_2/MoO_3复合厚膜邻二甲苯气敏陶瓷元件的制备及特性表征被引量：5
- 2003年
- 采用溶胶-凝胶方法,在TiO_2中以不同配比掺杂MoO_3,制得TiO_2/MoO_3复合粉体。经过调浆、涂覆、烧结、陈化和封装等工艺,进而制得旁热式厚膜陶瓷元件。以电阻为感量,以氮气为稀释气体,分别在不同浓度的邻二甲苯,甲醇,乙醇,H_2,CO或O_2气气氛中,测试元件的气敏特性,获得了仅对邻二甲苯具有良好灵敏度、选择性和响应时间的气敏元件,为检测和治理工业废气和废水中的邻二甲苯有机污染,提供了可供开发应用的传感元件。
- 王智民张新张艳熹韩维屏
- 关键词：邻二甲苯
- Cs^+与P_2O_5对V_2O_5-TiO_2催化剂的协同作用被引量：2
- 1990年
- V_2O_5-TiO_2催化剂在 Cs^+(Cs/PVT=0.012)和 P_2O_5协同作用下,V_2O_5晶相 V=O 键的特征伸缩振动1020cm^(-1)明显地位移到1005cm^(-1),与此同时,V-O-V 键的特征伸缩振动由879cm^(-1)红移到859cm^(-1)。说明一部分 V_2O_5在 TiO_2表面上转为非晶相,V=O 键长由1.58伸长到1.61。NH_3-TPD 谱与 NH_3-IR 谱的结果表明,Cs^+与 P_2O_5的协同作用还显著地加强了催化剂表面的 B 酸和 L 酸的强度。但 Cs/V 原子比如大于0.012时,ESR 谱中游离 V^(4+)的超精细结构讯号明显加强,对催化反应不利。Cs^+渗入到TiO_2晶格间隙,能提高联结有 VO_4四面体的 TiO_2的n 型电导,对于 VO_4捕捉气相氧原子有利。当 Cs^+接近 P-OH、V-OH 或 Ti-OH 的氧原子时,能极化氢氧基,提高了 B 酸强度。当 VO_4四面体氧原子缺位时,Cs^+接近 V-O-Ti 键的桥氧原子,则可提高 L 酸 V⊕的强度。
- 韩维屏王潍平欧阳峰
- 关键词：催化剂氧化钒铯氧化钛氧化磷
- 二元过渡金属氧化物界面结构的研究(Ⅳ):共用氧原子的密置球形八面体非单层分散模型被引量：2
- 2003年
- 为了解释界面上大的分散阈值与组分氧化物小的比表面之间的共存关系,在纳米尺度上提出了非单层分散模型,即各组分氧化物以球形八面体MeO6为单位,在二元氧化物界面上进行分散,八面体之间通过共用氧原子密置成为二维单层,再由有限个数这样的单层相互叠加而成为界面过渡层。该过渡层虽然是非单层的,但仍然属于非晶相,并具有非化学计量组成。具体计算了非单层模型的七个主要参数:每种组分氧化物的平均单层数分别为1.6～8.5,单层厚度为0.678～0.718nn3,叠加厚度为1.10～5.81 nm,过渡层总厚度分别为5.34～8.78 nm,以及各组分氧化物八面体的球形半径,密置单层容量和每百平米分散阈值。通过讨论非单层分散与非晶相之间的关联,概述了二元氧化物界面上非单层分散的晶相损失杌理以及界面的非晶相结构和对热的亚稳性。
- 王智民刘静波韩维屏
