国家自然科学基金(20976035) 作品数:15 被引量:36 H指数:3 相关作者: 赵新强 安华良 王延吉 王桂荣 耿艳楼 更多>> 相关机构: 河北工业大学 更多>> 发文基金: 国家自然科学基金 河北省自然科学基金 天津市自然科学基金 更多>> 相关领域: 化学工程 理学 更多>>
CaO催化酯交换法合成二甘醇双烯丙基碳酸酯 被引量:3 2010年 对用于二甘醇(DEG)、丙烯醇(AAH)和碳酸二甲酯(DMC)酯交换合成二甘醇双烯丙基碳酸酯(ADC)反应的金属氧化物催化剂进行了活性评价,筛选出性能优良的CaO催化剂。考察了制备条件对CaO催化剂性能的影响,并对酯交换合成ADC反应条件进行了优化,同时还考察了CaO催化剂重复使用性能。结合GC-MS分析结果推测了CaO催化剂上酯交换法合成ADC反应机理。结果表明,采用机械研磨-焙烧法、以Ca(OH)2为前驱体和焙烧温度750℃制得的CaO对酯交换合成ADC反应的催化活性最高。在n(DEG)∶n(DMC)∶n(AAH)=0.08∶1∶2、催化剂质量分数1.5%、反应温度100℃、反应时间6 h的条件下,酯交换合成ADC反应的ADC产率为79%。 高卓 赵新强 安华良 王延吉关键词:二甘醇 碳酸二甲酯 丙烯醇 氧化钙 反应机理 γ-Al_2O_3催化苯胺、尿素和甲醇一步合成苯氨基甲酸甲酯反应 被引量:1 2013年 苯氨基甲酸甲酯(MPC)是非光气合成MDI的重要中间体,苯胺(AN)、尿素和甲醇一步合成MPC是一条绿色的反应工艺。首先考察了部分金属氧化物和Lewis酸对该反应的催化性能,发现经400℃焙烧2 h的γ-Al2O3催化活性最好。其次,确定了γ-Al2O3催化合成MPC的适宜反应条件:n(AN):n(γ-Al2O3):n(Urea):n(MeOH)=1:0.12:5:75,初压0.6 MPa,反应温度180℃,反应时间2 h。在此条件下,苯胺转化率为88.4%,MPC选择性为84.6%。在此基础上,考察了γ-Al2O3的催化稳定性,发现重复使用五次后,其催化性能没有明显的下降。最后,对γ-Al2O3的催化机理进行了研究,发现γ-Al2O3催化苯胺、尿素和甲醇一步合成MPC反应主要沿着以氨基甲酸甲酯为中间产物的路径进行。并据此提出了催化反应机理。 窦凌云 安华良 李群 王桂荣 赵新强 王延吉关键词:苯胺 尿素 甲醇 苯氨基甲酸甲酯 Γ-AL2O3 尿素法合成氨基甲酸酯类化合物反应的研究进展 被引量:2 2012年 综述了有机胺、尿素和醇一步合成氨基甲酸酯类化合物反应的研究进展,重点讨论了合成反应中所涉及的催化剂、反应条件和反应机理,并对该合成方法的应用前景进行了展望。 窦凌云 赵新强 安华良 王延吉关键词:有机胺 尿素 氨基甲酸酯类化合物 2,4-二氨基甲苯、尿素和甲醇合成甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯反应精馏过程研究 被引量:1 2014年 甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯(TDC)是非光气合成甲苯二异氰酸酯(TDI)的重要中间体,2,4-二氨基甲苯(TDA)、尿素和甲醇一步合成TDC是一条绿色的反应工艺.今在反应精馏装置上研究了操作条件对非催化合成TDC反应的影响,得出适宜操作条件为:反应温度190℃,压力0.7~0.75 MPa,反应原料分为两股进料,其中一股进料为TDA、尿素和甲醇的混合液(nTDA∶nUrea∶nMeOH=1∶5∶80),进料位置为反应段上方,速率为0.3 mL.min-1,另一股为纯甲醇,进料位置在反应段下方,速率为5.0 mL·min-1,塔顶回流比0.75,塔釜采出比90∶2.在该条件下,TDA的转化率62%,TDC的收率和选择性分别为36%和58%.与高压釜上所得结果相比,TDC的选择性提高了17%. 孙帅 粱宁 安华良 赵新强 王桂荣 王延吉关键词:反应精馏 2,4-二氨基甲苯 尿素 甲醇 4,4’-二环己基甲烷二氨基甲酸丁酯的制备及结构表征 被引量:3 2010年 以4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)和正丁醇为原料合成了4,4’-二环己基甲烷二氨基甲酸丁酯(H12MDU),得到两种固体产物(A和B);分别利用熔点测定、红外光谱、元素分析、核磁共振和质谱等技术对产物结构进行分析表征。结果表明,固体A和B均为目标产物H12MDU。固体A为反-反结构H12MDU,固体B为H12MDU不同异构体的混合物,不仅含有反-反结构H12MDU,并且至少含有顺-反和顺-顺结构H12MDU中的一种。 高伟 赵新强 王晶 安华良 贾春瑶 王延吉Synthesis of Toluene-2,4-Bisurea from 2,4-Toluene Diamine and Urea and the Reaction Kinetics 被引量:2 2013年 Toluene-2,4-bisurea (TBU) is an important intermediate for urea route to dimethyl toluene-2,4-dicarbamate and the study on TBU synthesis via the reaction of 2,4-toluene diamine (TDA) and urea is of great significance. Firstly, thermodynamic analysis shows that the reaction is exothermic and a high equilibrium conversion of TDA is expected due to its large reaction equilibrium constant. Secondly, under the suitable reaction conditions, 130 °C, 7 h, and molar ratio of TDA/zinc acetate/urea/sulfolane 1/0.05/3.5/10, TDA conversion is 54.3%, and TBU yield and selectivity are 39.8% and 73.3% respectively. Lastly, the synthesis of TBU is a 1st order reaction with respect to TDA and the reaction kinetics model is established. This work will provide useful information for commercializing the urea route to toluene-2,4-dicarbamate (TDC). 王娜 耿艳楼 安华良 赵新强 王延吉关键词:UREA 尿素法合成甲苯-2,4-二氨基甲酸正丙酯反应 被引量:6 2013年 以2,4-二氨基甲苯(TDA)、尿素和正丙醇(PrOH)为原料,非催化合成了甲苯-2,4-二氨基甲酸正丙酯(TDC-P),考察了反应条件对该合成反应的影响,并基于反应产物的液相色谱-质谱分析结果,推测了可能的反应路径。结果表明,该反应适宜的反应条件为n(TDA)/n(Urea)=1/3、n(TDA)/n(PrOH)=1/84、反应温度170℃、反应压力0.6MPa、反应时间4h。此时,TDA转化率95.3%,TDC-P产率66.1%、选择性69.4%。合成TDC-P可能的反应路径有3条,(1)经过氨基甲酸正丙酯和3-氨基-4-甲基苯氨基甲酸正丙酯或2-甲基-5-氨基苯氨基甲酸正丙酯生成TDC-P的反应路径;(2)以2,4-甲苯二脲为中间产物的反应路径;(3)以3-脲基-4-甲基苯氨基甲酸正丙酯或2-甲基-5-脲基苯氨基甲酸正丙酯为中间产物的反应路径。 耿艳楼 方鸿刚 安华良 王桂荣 赵新强 王延吉关键词:2,4-二氨基甲苯 尿素 正丙醇 3-氨基-4-甲基苯氨基甲酸甲酯的合成、表征及定量分析 2013年 鉴于在尿素法合成甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯(TDC)反应中含有大量的中间产物3-氨基-4-甲基苯氨基甲酸甲酯(TMC),因此,建立TMC的分析方法有助于尿素法合成TDC反应研究。首先采用甲苯为溶剂、ZnCl:为催化剂,以2,4-二氨基甲苯和氯甲酸甲酯为原料合成了TMC;提纯后试样的熔程在1℃以内,表明其纯度较高;然后,采用FT-IR、’HNMR、元素分析、气质联用分析等方法确定了所合成的TMC试样的结构;采用外标法建立了TMC的高效液相色谱定量分析方法,测得其质量浓度在(O.3~1.5)×10μg/mL范围内与峰面积呈现良好的线性关系。 李群 安华良 王桂荣 赵新强 王延吉尿素羰基化作用研究进展 被引量:2 2011年 综述了尿素作为羰基化试剂合成氨基酸酯或碳酸酯类化合物及脲类化合物的研究进展,详细讨论了合成反应中所涉及的催化剂、反应机理和工艺条件,指出通过尿素醇解或胺解反应合成相应化合物是一条绿色工艺路线,具有广阔应用前景。 王娜 赵新强 安华良 王延吉关键词:尿素 羰基化 醇解 胺解 苯胺、尿素和甲醇催化精馏合成苯氨基甲酸甲酯反应 被引量:2 2013年 采用催化精馏装置,以γ-Al2O3为催化剂,考察了反应操作条件对苯胺(AN)、尿素和甲醇合成苯氨基甲酸甲酯(MPC)反应的影响,并考察了γ-Al2O3催化剂的活性稳定性。结果表明,MPC合成反应的适宜的操作条件为反应温度180℃,反应压力0.80~0.85 MPa,回流比0.50,反应原料分为2股进料,其中,苯胺、尿素和甲醇的混合液以n(AN)∶n(Urea)∶n(Methanol)=1∶5∶75的比例在反应段上方进料,进料速率0.3 mL/min,另一部分纯甲醇在反应段下方进料,进料速率5.0 mL/min。在此条件下,苯胺转化率为99.0%,MPC收率和选择性分别为69.5%和70.2%,γ-Al2O3催化剂连续运行408 h后,其催化活性几乎没有变化。 窦凌云 孙帅 梁宁 安华良 王桂荣 赵新强 王延吉关键词:尿素 甲醇 催化精馏