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松节油催化异构-分子间氢转移反应集总动力学被引量：1: 2009年; 以H2SO4-Pd/C为复合催化剂、N2为保护气研究了松节油直接异构-分子间氢转移反应的集总动力学。在消除内、外扩散影响的条件下,在线跟踪反应产物并用气相色谱法测定反应体系组成随时间的变化关系,借鉴集总思想和方法,建立了单萜烯、对孟烯结构的单环单萜烯、异构单萜烯、对伞花烃和氢化单萜烷复杂反应体系的集总动力学模型;采用Levenberg-Marquart法,以Matlab编程和SPSS软件对实验数据进行回归估算了模型参数,得到该复杂反应体系的活化能分别为77.86,80.18,71.33 kJ/mol,所建动力学模型与实验数据吻合良好。; 王琳琳陈小鹏徐徐黄超童张法; 关键词：松节油催化氢转移反应集总动力学

活性白土上松节油直接制备对伞花烃的反应过程被引量：3: 2009年; 以自制活性白土为催化剂,松节油为原料液相法直接制备对伞花烃,采用傅里叶红外光谱(FT-IR)和气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)对反应产物进行了分析鉴定,研究其反应过程并探讨了反应机理。GC-MS分析共分离出44个峰,鉴定出41种化合物,其中主要产物为对伞花烃和3-对孟烯,相对质量分数分别为56.57%和10.46%;松节油主要成分蒎烯的转化率为100%,对伞花烃收率为62.78%;首次鉴定出松节油歧化产物中非挥发性物质和聚合物如西松烯的存在。FT-IR分析显示,产物中蒎烯环内双键的3022、1655cm-1特征峰及=CH2的3067cm-1特征峰基本消失,1611、1498、1458cm-1处的苯环骨架振动及815cm-1苯环对位双取代单峰的强度增大,也表明蒎烯已完全反应,主要生成对伞花烃。对活性白土催化松节油的反应过程进行了探讨,双环单萜蒎烯的异构及分子间氢转移歧化反应为主反应,并伴随深度开环异构、水合重排、聚合等副反应,倍半萜发生异构、脱氢及水合重排等反应。; 梁杰珍王琳琳陈小鹏穆允玲陈毓静梁佩华; 关键词：活性白土松节油对伞花烃

均匀设计在松节油液相法直接制备对伞花烃中的应用被引量：2: 2010年; 直接以马尾松松节油为原料,对伞花烃为目的产物,进行Pd/C-H2SO4复合催化剂一步液相法催化异构-歧化的反应研究。采用均匀设计和回归分析方法,以蒎烯转化率和对伞花烃收率为指标,考察了催化剂用量、酸油比、搅拌速度、反应温度和反应时间对反应的影响,优化了反应的工艺条件,经优化筛选得到的最佳工艺条件为:Pd/C催化剂用量0.2%(以松节油质量计)、油酸比(V∶V)1.0∶1.0、搅拌转速500r·min-1、反应温度120℃、反应时间10h,蒎烯的转化率与对伞花烃的收率分别为99.03%、61.82%。; 王琳琳陈小鹏徐徐韦小杰王玲童张法; 关键词：松节油对伞花烃液相法均匀设计

脱氢枞酸的非等温热分解动力学?被引量：7: 2009年; 采用TG-DTG热分析方法,在5、10、15和20K·min-1线性升温条件下,研究了脱氢枞酸在氩气气氛中的热分解反应动力学。分别运用Kissinger法、Flynn-Wall-Ozawa法对脱氢枞酸非等温热分解动力学数据进行了分析,同时运用Satava-Sestak法研究了脱氢枞酸的热分解机理。结果表明,脱氢枞酸的热分解机理为随机成核和随后生长机理,热分解反应的表观活化能为93.14kJ·mol-1,指前因子为3.72×107s-1,反应级数为1级,并按这些参数写出了其反应动力学方程。; 祝远姣陈小鹏周龙昌梁杰珍钟华童张法; 关键词：脱氢枞酸活化能

半经验分子轨道法优化枞酸结构被引量：1: 2008年; 运用分子轨道理论中的半经验MINDO/3,MNDO与PM3量子化学计算方法分别对松香中的枞酸分子进行几何结构优化,结果表明,3种方法预测枞酸菲环骨架内的键长、键角、两面角结果与文献值基本一致,而菲环外羧基及异丙基的键长、键角和两面角计算值与文献值有较大偏差,这是由于枞酸分子之间氢键作用以及异丙基热运动比较强烈影响的缘故。在不考虑羧基及异丙基相关的键长、键角和两面角之后,发现PM3方法计算的键长、键角与两面角的结果与文献值比较吻合,计算值与文献值的相关系数R2分别为0.964 32、0.919 89和0.999 12,而MINDO/3和MN-DO的计算值与文献值偏差稍为大些。; 钟华祝远姣王琳琳阮付贤; 关键词：枞酸结构优化

活性白土催化松香反应产物的GC-MS分析被引量：3: 2009年; 把活性白土上松香催化反应产物分离为酸性物和中性物,采用气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)分别对各部分化学组成进行定性定量分析。结果表明,活性白土上松香主要进行脱氢、脱羧及裂解反应,其产物中的酸性物共分离出2个峰,主要成分是脱氢枞酸,含量为99.61%;中性物共分离出35个峰,初步鉴定出其中33个组分,大部分为甾族类化合物和环烯烃类化合物,主要成分是5α-雄甾烷、1,4-二甲基-7-(1-甲基乙烯基)-1,2,3,5,6,7,8,8 a-八氢化-1S-(1α)-蓝烃、松香酸甲酯和(-)-石竹烯,含量分别为18.75%、13.00%、12.53%和11.74%。; 穆允玲周龙昌王琳琳李祥忠苏荣堂陈小鹏; 关键词：活性白土松香 GC-MS

面积校正归一法定量分析松节油主要成分被引量：6: 2009年; 采用GC-1102型气相色谱仪、FID检测器、SIMPLCITY-5石英玻璃毛细管柱(30m×0.32mm×0.25μm)和面积校正归一法对松节油中的4种主要组分α-蒎烯、β-蒎烯、对伞花烃和长叶烯进行了定量分析。结果表明,α-蒎烯、β-蒎烯和长叶烯相对于对伞花烃的相对质量校正因子分别为1.0891、1.0879、1.0798;比较了面积校正归一法和面积归一法分析结果与标样值的相对偏差,两者的分析结果与标样值的最大相对偏差分别为1.59%和4.43%;考察了方法的精密度和回收率,4种组分的相对标准偏差(RSD)分别为0.78%、0.59%、1.04%、2.62%;加标回收率分别为99.52%、101.91%、100.97%、100.70%。; 莫伟华陈小鹏王琳琳祝远姣张志丽陆梦婕; 关键词：蒎烯对伞花烃长叶烯

反应-结晶耦合单离脱氢枞酸过程研究?被引量：3: 2008年; 以歧化松香和2-乙醇胺为原料,采用超声波强化的方法进行反应-结晶耦合单离脱氢枞酸过程研究。考察了反应时间、反应温度、超声波强度、溶剂浓度、搅拌转速、胺盐结晶溶剂浓度、重结晶次数及结晶方式对脱氢枞酸收率的影响,实验结果表明,超声波可以有效地强化歧化松香胺化反应-结晶过程,适宜的反应时间为40min、反应温度为35℃、超声波功率为300W、溶剂浓度为40%、搅拌转速为300r·min-1、胺盐结晶溶剂浓度为40%、胺盐重结晶次数为2~3次、结晶方式为自然结晶,所制得的脱氢枞酸收率为48.59%,纯度为99.28%。并对脱氢枞酸单离过程的收率、纯度和损失率进行了跟踪分析,其中胺化反应-结晶过程脱氢枞酸产品的损失率最大,其次是溶剂萃取过程,二者损失率分别为36.12%和10.94%。; 祝远姣陈祖芬陈小鹏陈月圆周龙昌童张法; 关键词：脱氢枞酸

松节油催化异构-分子间氢转移反应的研究被引量：7: 2008年; 以马尾松松节油为原料进行直接催化异构-分子间氢转移反应的研究,探讨了Pd/C-H2SO4协同催化反应的机理。采用500r·min^-1的搅拌转速与10-20μm的催化剂粒径,以气相色谱-质谱联用（GC-MS）和气相色谱（GC）定性、定量分析了反应产物,考察了催化剂种类、酸种类、温度、催化剂含量、酸浓度及时间等条件对反应的影响,测定不同搅拌转速下的液-液-固非均相反应效果,结果表明,在Pd/C-H2SO4复合催化剂上,反应温度为120℃、催化剂用量为占松节油质量的0.2%,20%H2SO4溶液及反应时间为8h的最优反应条件下,蒎烯的转化率为99.13%,对伞花烃的收率为61.56%,并认为在Pd/C-H2SO4复合催化剂上松节油异构-分子间氢转移反应机理是酸性中心作用的正碳离子历程与金属中心作用的氢转移历程共同组成,其主要成分双环单萜蒎烯的异构及分子间氢转移歧化反应为主反应,实现异构-分子间氢转移平行连串反应的耦合,使反应时间从原来两步法的14h降低为8h。; 王琳琳徐徐陈小鹏李大燕韦彩妙童张法; 关键词：松节油催化异构对伞花烃

脱氢枞酸在空气中的热分解动力学被引量：4: 2008年; The thermal decomposition kinetics of dehydroabietic acid in static state air was investigated by TG/DTA/DSC techniques with various heating rates of 5,10,15 and 20 K·min-1.TG/DTA curves showed that decomposition proceeded through a well-defined step in air.The melting point,molar enthalpy and entropy of fusion of dehydroabietic acid were determined as 445.05 K,19.74 kJ·mol-1 and 44.35 J·mol-1·K-1,by differential scanning calorimetry(DSC).The non-isothermal kinetics parameters were analyzed by means of the Kissinger and Flynn-Wall-Ozawa methods,and the thermal decomposition mechanism of dehydroabietic acid was also studied with the Satava-Sestak method.The results showed that the thermal decomposition mechanism of dehydroabietic acid in air was controlled by interface reaction R3,and the apparent activation energy and pre-exponential factor were 107.89 kJ·mol-1 and 9.33×108 s-1,respectively.; 祝远姣陈小鹏王琳琳钟华梁杰珍童张法; 关键词：脱氢枞酸热分解动力学活化能

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国家教育部博士点基金(20070593004)

文献类型

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机构

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