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含1-(4′-氟苄基)-2-硝基吡啶鎓离子的四氯合铜配合物的合成及晶体结构: 2011年; 利用CuCl2和[4′-FBz-2-NO2Py]Cl([4′-FBz-2-NO2Py]+为1-(4′-氟苄基)-2-硝基吡啶鎓离子,其中Py为吡啶)在含盐酸的甲醇中直接反应,得到了一种新的离子对配合物[4′-FBz-2-NO2Py]2[CuCl4].利用元素分析、红外光谱、电子喷雾质谱、X射线衍射等表征了其组成和结构.结果表明,合成的配合物为单斜晶系,空间群P-1,晶胞参数为a=0.790 9(1)nm,b=2.304 8(2)nm,c=1.596 1(2)nm,β=92.21(1)°,V=2.907 3(5)nm3,Z=4,最终一致性因子R1=0.049 1,wR2=0.136 9.配合物由2个[4′-FBz-2-NO2Py]+阳离子和1个四面体形的[CuCl4]2-阴离子组成,阳离子通过硝基上的O原子与吡啶环之间的p…π作用形成二聚体,阴、阳离子通过C-H…Cl氢键形成网状结构.; 庄晓梅蔡镇锋刘小平杨乐敏韩松熊亚红周家容倪春林; 关键词：晶体结构

修饰脂肪酶催化水解反应的动力学和热力学研究被引量：11: 2010年; 采用邻苯二甲酸酐(PA)对猪胰脂肪酶(PPL)进行了化学修饰,以三硝基苯磺酸法测定修饰酶的平均氨基修饰度,并比较了酶修饰前后的紫外光谱和荧光光谱;采用动力学方法考察了酸碱和热对修饰酶水解活性和稳定性的影响,并计算了一系列动力学和热力学参数.实验结果表明:PA对PPL的修饰度为30%,脂肪酶PPL经PA修饰后,其紫外特征吸收峰发生红移,吸收强度降低,而且最大荧光发射峰发生蓝移,荧光强度增大;PPL经PA修饰前后,催化水解反应的最适pH和最适温度未发生变化,仍为pH7.5和40℃,但修饰后酶催化水解的效率和酶与底物的亲和力得到有效提高,反应的活化能Ea、自由能ΔG≠、活化焓ΔH≠及活化熵ΔS≠均明显降低,如最适条件下修饰酶PA-PPL和脂肪酶PPL的转化数kcat和反应的活化能Ea分别为39.8 s-1、25.8 kJ/mol和34.4s-1、43.8kJ/mol;PPL经PA修饰后,酶分子热变性的热力学参数(变性活化能Ea,d、变性自由能ΔGd≠、变性活化焓ΔHd≠及变性活化熵ΔSd≠)均增大,半衰期t1/2延长,酶分子的热稳定性也得到有效提高.; 熊亚红苏健鸿刘小平; 关键词：脂肪酶化学修饰稳定性动力学热力学参数

提高漆酶稳定性的化学修饰方法的研究被引量：5: 2011年; 天然漆酶在其应用条件下容易失活,因此如何提高漆酶的稳定性显得尤为重要和紧迫。以目前广泛应用的商品化漆酶DeniLite IIS为研究对象,采用邻苯二甲酸酐(PA)、丁二酸酐(SA)及马来酸酐(MA)对漆酶进行化学修饰,根据修饰酶的酶活和热稳定性的变化确定SA为漆酶的最佳修饰剂。采用L9(34)正交设计表研究了磷酸盐缓冲液的pH值、SA浓度及修饰时间对修饰酶的酶活和热稳定性的影响,结果表明三种因素之间不存在各阶交互作用,SA修饰漆酶的最佳条件为:磷酸盐缓冲液的pH 7.5,SA浓度2 mmol.L-1,修饰时间1.0 h。经SA修饰后漆酶的酶活可提高50%、50℃下热处理30 min的热稳定性可提高15%。这为天然漆酶的改性提供了一条良好的途径。; 熊亚红高敬忠郑坚鹏; 关键词：漆酶化学修饰酶活力稳定性

化学修饰木瓜蛋白酶的酶学性质研究被引量：4: 2010年; 采用邻苯二甲酸酐(PA)对木瓜蛋白酶进行了化学修饰,通过三硝基苯磺酸法、紫外光谱、荧光光谱及FT-IR光谱对修饰效果进行了初步表征,采用动力学方法考察了pH和温度对修饰酶水解活性和稳定性的影响,并计算了一系列动力学和热力学参数.实验结果表明:PA对木瓜蛋白酶的平均氨基修饰度为43%,未对酶的活性基团-SH发生修饰,修饰酶较原酶的紫外吸收峰和最大荧光发射峰均发生蓝移,紫外吸收强度降低、荧光强度增大;PA修饰未改变木瓜蛋白酶的最适反应温度,但将其最适反应pH由7.0提高到8.5,且酶活力也提高了约20%;PA修饰有效提高了酶的催化水解效率和酶与底物的亲和力,如40℃、最适pH条件下修饰酶的转化数kcat(3.03 s-1)和亲和力kcat/Km(1.70 s.L.g-1)均较原酶的(2.28 s-1、1.15 s.L.g-1)高,修饰酶催化水解反应的活化能Ea(25.4 kJ.mol-1)较原酶的(29.3 kJ.mol-1)低;PA修饰还明显提高了酶的pH稳定性和热稳定性,半衰期t1/2延长,酶分子的热变性活化能Ea,d由77.0 kJ.mol-1提高到94.5 kJ.mol-1.可见PA化学修饰法是一种有效改善木瓜蛋白酶的催化性质和稳定性的方法.; 熊亚红吴巧儿苏健鸿; 关键词：木瓜蛋白酶化学修饰稳定性动力学热力学参数

四溴合铜(Ⅱ)-对溴苄基吡啶鎓盐的合成和晶体结构: 2011年; 通过CuBr2和[4-BrBzPy]Br([4-BrBzPy]+为1-(4'-溴苄基)吡啶鎓离子;Py为吡啶)直接在含氢溴酸的乙腈中反应得到了一种新的吡啶鎓盐[4-BrBzPy]2[CuBr4]。用元素分析、红外光谱、电子喷雾质谱和X-射线衍射表征了其组成和结构。所合成的吡啶鎓盐由1个四面体形的[CuBr4]2-阴离子和和2个[4-BrBzPy]+阳离子组成。其中阳离子通过苯环之间的π…π堆积作用形成准一维的柱,并通过C-H…Br氢键与[CuBr4]2-阴离子相连。; 庄晓梅周东东杨乐敏郑园熊亚红刘小平周家容倪春林; 关键词：晶体结构弱相互作用

四氯合铜(Ⅱ)-苄基吡啶季铵盐的合成和晶体结构被引量：1: 2012年; 合成了1种含四氯合铜配阴离子的季铵盐[Bz6HPy][BzPy][CuCl4]([Bz6HPy]+和[BzPy]+分别为苄基六氢吡啶和苄基吡啶的鎓离子).利用元素分析仪、红外光谱仪、电子喷雾质谱仪和X射线衍射仪表征了合成产物的组成和结构.结果表明,合成的季铵盐为正交晶系,空间群Pbca,晶胞参数为a=1.581 8(2)nm,b=1.762 5(2)nm,c=1.841 7(3)nm,V=5.134 5(5)nm3,Z=8,Dc=1.428g/cm3,GOOF=1.042,R1=0.051 2,wR2=0.143 7.该季铵盐分子由1个四面体形的[CuCl42]-阴离子,1个[Bz6HPy]+阳离子和1个[BzPy]+阳离子组成;相邻两个[BzPy]+阳离子之间通过吡啶环之间的π…π堆积作用形成二聚体,而阴、阳离子之间经由C-H…Cl和N-H…Cl氢键作用形成网状结构.; 林菁华周海练刘湘粤蔡镇锋吴展鹏韩松周家容倪春林; 关键词：六氢吡啶

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广东省科技计划工业攻关项目(2008B080701011)