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Addition Reaction Mechanisms of 5-Methylcytosine with Bisulfite in Protic Medium:A Theoretical Study: ＜正＞The Cytosine（Cyt）,one of the pyrimidine bases,occurs naturally in many nucleic acids,DNA,and RNA and is the...; Lingxia Jin1,2,Weina Wang1,Wenliang Wang1,,Daodao Hu1 1Key Laboratory for Macromolecular Science of Shaanxi Province,School of Chemistry and Chemical Engineering,Shaanxi Normal University,Xi''an 710062 2Shaanxi University of Technology,School of Chemical and Environmental Sciences,Hanzhong 723001; 文献传递

4-(1,2-二苯基)乙烯基-4′-(N,N-二苯基-4-乙烯基苯胺基)联苯及其二氟取代衍生物的电子结构与光谱性质被引量：8: 2009年; 分别采用B3LYP/6-31G(d)和CIS/6-31G(d)方法对4-(1,2-二苯基)乙烯基-4′-(N,N-二苯基-4-乙烯基苯胺基)联苯(A)及其二氟取代衍生物(B-F)的基态(S0)和单重激发态(S1)的几何构型进行了全优化,计算获得了电离势IP、电子亲和势EA等相关数据,并采用含时密度泛函(TD-DFT)方法计算了上述化合物的电子吸收和荧光发射光谱.研究结果表明,化合物A及二氟取代衍生物B-F在469-474nm蓝光区域主发射峰的强度远远大于372-387nm范围的次发射峰,说明此类化合物具有纯度较高的发射光谱;主链苯环上的二氟取代(B,C和D)使最低空轨道(LUMO)能级明显降低,有利于提高电子注入;芳胺基苯环上的二氟取代(D和E)使分子最高占据轨道(HOMO)能级明显降低,电离势增加,能隙变大,有利于抑制空穴越过发光层向电子传输层输运,减少界面处激基复合物的形成,同时起到光谱蓝移的效果;既是主链苯环上也是芳胺基苯环上的二氟取代衍生物D更有利于平衡电子-空穴的注入,应该具有更加优良的发光性质.; 崔明侠董士红王文亮尹世伟吕剑; 关键词：密度泛函理论光谱性质电子结构

几种新型六氮杂异伍兹烷衍生物结构与性能的理论预测--高能量密度化合物的寻求被引量：7: 2009年; 以CN,NC,ONO2,N3,NH2,N2H,NHNH2,N4H和N4H39种含氮高能基团为取代基,分别取代2,4,6,8,10,12-六氮杂异伍兹烷(IW)中亚氨基的6个H原子所形成的9种六氮杂异伍兹烷衍生物作为研究目标分子.运用密度泛函理论,在B3LYP/6-31G**水平上求得了它们的分子几何构型、电子结构、解离能(BDE)及IR谱等信息,并设计等键反应计算了生成热(?fH).基于统计热力学原理计算拟合了100～1200K温度范围内体系的热力学函数,利用Kamlet-Jacobs方程估算了它们的爆轰性能.研究结果表明,9种六氮杂异伍兹烷衍生物存在两种可能的热解引发类型.在衍生物HNiIW,HBDAIW和HBAIW中,可能的热解引发键是取代基内部的化学键,而其余衍生物的热解引发键则可能是骨架N与取代基R之间N—R键.另外,硝酸酯基(ONO2)取代所得化合物HNiIW的密度ρ、爆速D及爆压p分别为1.998g?cm-3,9.71km?s-1和44.47GPa,完全达到高能量密度化合物(HEDC)的基本要求,且优于已应用的HNIW,有望成为新型的HEDC.; 李彦军宋婧李春迎杨建明吕剑王文亮; 关键词：热力学性质解离能爆轰性能

2-甲基-2-丁烯酸甲酯与臭氧反应机理的量子化学研究: <正>在B3LYP/6-31+G(d,p)水平上优化了标题反应各驻点物种的几何构型,并在相同水平上通过频率计算和内禀反应坐标(IRC)分析对过渡态结构及连接性进行了验证。采用G3B3方法对所有驻点进行单点能计算,分别构建...; 刘畅赵亚娟吕娜王文亮; 关键词：O3 反应机理速率常数; 文献传递

Theoretical studies on gas phase reaction mechanisms of CH3SCH2CH3 with OH: ＜正＞The mechanism of the gas phase reaction CH3SCH2CH3 with OH radical has been explored theoretically at the C...; 曹佳王文亮王渭娜; 文献传递

C_2H_3与CH_3F氢抽提反应机理与动力学性质被引量：3: 2012年; 采用双水平直接动力学方法对C2H3与CH3F氢抽提反应进行了研究.在QCISD(T)/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-311G(d,p)水平上,计算的三个反应通道R1、R2和R3的能垒(ΔE≠)分别为43.2、43.9和44.1kJ·mol-1,反应热为-38.2kJ·mol-1.此外,利用传统过渡态理论(TST)、正则变分过渡态理论(CVT)和包含小曲率隧道效应(SCT)的CVT,分别计算了200-3000K温度范围内反应的速率常数kTST、kCVT和kCVT/SCT.结果表明:(1)三个氢抽提反应通道的速率常数随温度的增加而增大,其中变分效应的影响可以忽略,隧道效应则在低温段影响显著;(2)R1反应是主反应通道,但随着温度的升高,R2反应的竞争力增大,而R3反应对总速率常数的影响很小.; 冯丽霞靳玲侠王渭娜王文亮; 关键词：C2H3 速率常数

臭氧与丙烯酸丁酯反应机理的理论研究被引量：1: 2013年; 在B3LYP/6-31+G(d,p)水平上优化了臭氧与丙烯酸丁酯反应体系各驻点物种的几何构型,并在相同水平上通过频率计算和内禀反应坐标(IRC)分析对过渡态结构及连接性进行了验证.采用G3//B3LYP方法对所有驻点进行单点能计算,构建了O3+CH3CH2CH2CH2OC(O)CHCH2反应体系的势能剖面,对Criegee自由基的单分子异构化反应进行了分析.研究结果表明,丙烯酸丁酯的臭氧化反应符合Criegee机理,存在两种反应路径,根据势能面分析,生成产物CH2OO和CH3CH2CH2CH2OC(O)CHO的反应是臭氧化物中间体(IM)裂解的优势路径.其Criegee自由基CH2OO和CH3CH2CH2CH2OC(O)CHOO因不具有α-CHn基团(n=1,2,3)而不可能发生单分子氢迁移异构化反应,只可通过环化异构化反应通道形成具有双氧环状结构的最终产物CH2O2和CH3CH2CH2CH2OC(O)CHO2.; 田文欣张越张田雷王文亮; 关键词：丙烯酸丁酯臭氧化反应密度泛函理论反应机理

Direct Dynamics Studies on the Hydrogen Abstraction Reactions between DMS and CHnF3-n（n=0～3）: ＜正＞The hydrogen abstraction reaction DMS + CH3（R1）, DMS + CH2F（R2）, DMS + CHF2（R3） and DMS + CF3（R4） are inves...; 王渭娜王文亮; 文献传递

CH_3SO+HO_2气相反应机理与主通道速率常数被引量：6: 2010年; 在MPW1PW91/6-311G(d,p)水平上优化了标题反应各驻点物种的几何构型,并在相同水平上通过频率计算和内禀反应坐标(IRC)分析对过渡态结构及连接性进行了验证.采用QCISD(T)/6-311G(d,p)方法对所有驻点及反应路径的部分选择点进行单点能校正,分别构建了CH3SO+HO2反应体系的单、三重态反应势能剖面.研究结果表明,CH3SO+HO2反应体系存在6条反应通道7条路径,优势通道(1)R→3IM→P1(CH3SOH+3O2)发生在三重态势能面上,此通道包含两条路径,其表观活化能分别为12.01和-30.04kJ?mol-1,主路径(2)R→3IM→3TS2→P1(CH3SOH+3O2)是一个无势垒氢迁移过程.利用经典过渡态理论(TST)与变分过渡态理论(CVT)并结合小曲率隧道效应模型(SCT),分别计算了主路径(2)在200～2500K温度范围内的速率常数kTST,kCVT和kCVT/SCT,在此温度区间内的表观反应速率常数三参数表达式为kCVT/SCT=4.08×10-24T3.13exp(8012.2/T)cm3imolecule-1is-1,具有负温度系数效应.速率常数计算结果显示,变分效应在计算温度段内影响较小,而量子力学隧道效应在低温段有显著影响.; 卢彦霞王文亮王渭娜刘英英张越; 关键词：HO2 反应机理速率常数

端基对二噻吩和苯并噻吩类共轭桥化合物电子结构及载流子传输性能的影响被引量：1: 2011年; 采用密度泛函理论(DFT,TDDFT)B3LYP/6-31G(d)和PBE0/6-31G(d)方法对苯乙烯/乙炔为端基,二噻吩(2T)、苯并二噻吩(TPT)和二苯并噻吩(PTP)为共轭桥的12个化合物进行了系统地计算研究.在分别优化中性态与离子态几何构型的基础上,获得了前线轨道能级、电离能(IPs)、电子亲合能(EAs)、重组能(λh/λe)和电子吸收光谱等信息.结果表明,苯乙炔基取代苯乙烯基对LUMO能级影响很小,但HOMO能级明显降低,能级差?E和激发能Ev增大,吸收光谱蓝移10～30 nm,多数苯乙炔基化合物的重组能均有所降低;端基相同共轭桥分别为2T,TPT和PTP时,HOMO能级逐渐降低,LUMO能级逐渐升高,?E和Ev依次增大,吸收光谱依次蓝移30～45 nm.研究结果还表明,TPT共轭桥化合物的重组能较小,且λh与λe相近,有利于载流子传输平衡,提高传输速率.本文设计的苯乙炔基苯并二噻吩(DPATPT)有望成为潜在的传输效率高、抗氧化能力强的载流子传输材料.; 杜松松李春荣赵春梅魏妮王文亮; 关键词：二苯并噻吩

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国家自然科学基金(20873079)

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