国家自然科学基金(20474020) 作品数:5 被引量:20 H指数:3 相关作者: 官文超 刘绪峰 程珍贤 黄丽珍 胡桢 更多>> 相关机构: 华中科技大学 湖北大学 更多>> 发文基金: 国家自然科学基金 更多>> 相关领域: 理学 医药卫生 更多>>
C_(60)吡咯烷羧酸衍生物的合成及其清除超氧阴离子自由基(O_2^(-·))的活性 被引量:9 2006年 亚氨基二乙酸酯(NH(CH2COOR)2,R=Me、Et、t-Bu)与C60的光化学反应制得C60吡咯烷衍生物2, 产率为55%-36%(基于已反应的C60),反应活性与R基的空间效应有关,反应活性的顺序为R=Me>Et> t-Bu。C60吡咯烷衍生物2(R=Me)用Nail、CH,OH水解后,经盐酸酸化得相应的羧酸衍生物3,产率为65% (基于C60吡咯烷衍生物2)。C60吡咯烷衍生物2和3的结构为1H NMR、13C NMR、IR和元素分析所证实。用化学发光法检测了C60羧酸衍生物3对邻苯三酚自氧化产生的超氧阴离子(O2-·)的清除效果。结果表明,C60羧酸衍生物3能有效地清除O2-·,并且有明显的量效关系。当C60羧酸衍生物3浓度为0.3 mmol/L时,清除效率可达70%。讨论了结构因素对C60衍生物清除活性的影响。 刘绪峰 官文超 程珍贤关键词:光化学反应 富勒烯吡咯烷衍生物 6-氨基己酸及2-氨基乙磺酸C_(60)加成物的合成及溶解性 被引量:7 2005年 水溶性Fullerenes(C60)衍生物的制备对于C60的生物学研究具有十分重要的意义.氨基酸与C60的胺化反应可得到水溶性的氨基酸C60衍生物.以C60与过量6-氨基己酸或2-氨基乙磺酸(摩尔比为1∶10)于80℃搅拌反应24h,分别得到加成度为5和4的氨基酸C60主产物,产率按加入的C60计算分别为30%,28%.氨基酸碳链的长度及加成产物在反应体系中能否及时沉淀析出影响和控制着加成度的大小.C60[NH(CH2)5COOH]5H5(3a),?C60(NHCH2CH2SO3H)4H4(6a)用柱层析进一步纯化,其结构组成经元素分析,1HNMR,13CNMR,IR所证实.6a的水溶性受溶液pH的影响较小,3a在不同pH缓冲溶液中的溶解性用光谱法测定,分别为:pH=10.25时为71.81mg?mL-1,pH=7时为23.68mg?mL-1,pH=3.36时为10.12mg?mL-1.在波长273nm处,3a的摩尔消光系数为ε=3.43×104L?mol-1?cm-1. 刘绪峰 官文超 程珍贤关键词:氨基己酸 溶解性 加成物 C60衍生物 ^13C ^1H Synthesis of water-soluble cystine C_(60) derivative with catalyst and its active oxygen radical scavenging ability 被引量:3 2007年 A novel water-soluble cystine C60 derivative was synthesized in the presence of the catalyst, tetrabutylammonium hydroxide (TBAH). The product was characterized by FT-IR, UV, ^1H NMR, ^13C NMR, MS and elemental analysis. Furthermore, the scavenging ability to superoxygen anion radical O2^·- and hydroxyl radical ^·OH was studied by chemiluminescence. It was found that cystine C60 derivative showed an excellent efficiency in eliminating superoxygen anion radical and hydroxyl radical. The 50% inhibition concentration (IC50) for superoxygen anion radical and hydroxyl radical were 0.167 and 0.008 mg/mL, respectively. Zhen Hu Wen Chao Guan Xiang Ying Tang Li Zhen Huang Hong Xu关键词:CHEMILUMINESCENCE C60吡咯烷羧酸衍生物的合成及其在水溶液中的聚集行为 2007年 C60与亚氨基二乙酸甲酯[NH(CH2COOMe)2]的光化学反应制得2,5-双(甲氧羰基)富勒烯吡咯烷(1),产率为52%(基于已反应的C60).C60吡咯烷衍生物1与氯乙酸甲酯(C1CH2COOCH3)的N-烃基化反应,在微波辐射、无溶剂及相转移条件下,得到2,5-双(甲氧羰基)-N-(甲氧羰基)甲基富勒烯吡咯烷(2),产率47%(基于C60吡咯烷衍生物1).C60吡咯烷衍生物1和2用NaH,CH30H水解后,经盐酸酸化得相应的二羧酸衍生物3和三羧酸衍生物4,产率分别为65%和53%(基于C60吡咯烷衍生物1和2)、C60吡咯烷衍生物1~4的结构由^1HNMR,^13CNMR,IR,FAB—MS和元素分析证实.用电导法测定了C60吡咯烷二羧酸3和三羧酸4钠盐的临界聚集浓度(CAC),分别为3.58×10^-4mol/L(3)和3.33×10^-4mol/L(4).这一结果被C60吡咯烷衍生物3和4,在临界聚集浓度(CAC)附近的UV—Vis光谱的特征变化所支持.透射电子显微镜(TEM)和静态光散射(SLS)等方法也被用于检测C60吡咯烷衍生物3和4在临界聚集浓度(CAC)时的聚集行为,结果显示,C60吡咯烷衍生物3在缓冲溶液中(0.001 mol/LNaCO3-NaHCO3),其聚集体粒径的大小(Rg≈21 nm)不同于C60吡咯烷衍生物4(Rg≈23nm).C60吡咯烷二羧酸3钠盐的临界聚集浓度(CAC)比C60吡咯烷三羧酸4钠盐的临界聚集浓度(CAC)大,聚集体粒径大小的不同,表明C60单加成衍生物加成基团中羧基(COOH)数目的多少对其聚集行为的影响.用化学发光法分别检测了C60吡咯烷二羧酸3和C60吡咯烷三羧酸4在缓冲溶液(0.05mol/L NaCO3-NaHCO3)中对邻苯三酚自氧化产生的超氧阴离子(O2^-)的清除活性.C60衍生物3和4对O2^-的清除呈现有明显的剂量效应,但当超过一定浓度时(3:~3.50×10^-4mol/L,4:~3.25×10^-4mol/L),清除效率出现转折,并下降.这一现象与电导率测定时出 刘绪峰 官文超 程珍贤关键词:光化学反应 富勒烯吡咯烷衍生物 超氧阴离子自由基 不同加成数C_(60)精氨酸衍生物的合成及其清除活性氧自由基的性能 被引量:5 2007年 通过控制反应配比,首次合成了三种具有不同加成数目的水溶性C60精氨酸衍生物,C60[HNC(NH)NH-(CH2)3CH(NH2)COOH]nHn(n=2,6,8).采用FT-IR,UV,RF,1HNMR,13CNMR,LC-MS,EA,粒径分析,透射电镜等手段对其结构进行了表征.同时采用化学发光法考察了三种具有不同加成数目的C60精氨酸衍生物对活性氧自由基(超氧阴离子O-2·及羟自由基·OH)清除能力,结果表明,C60精氨酸衍生物对活性氧自由基具有优良的清除能力,且清除能力与加成基团供电效应、空间位阻及C60精氨酸衍生物在水中的聚集形态等因素密切相关. 胡桢 黄丽珍 官文超关键词:超氧阴离子 羟自由基 化学发光 自组装