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超细Ni-B非晶态合金的退火晶化及其催化性能被引量：15: 2000年; 采用Ｘ射线吸收精细结构（ＸＡＦＳ）、Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）、差热分析（ＤＴＡ）３种方法研究化学还原法制备的ＮｉＢ超细非晶态合金在退火过程中的结构变化及结构与催化性能的关系．ＸＲＤ和ＸＡＦＳ结果表明，ＮｉＢ超细非晶态合金的退火晶化过程分两步进行，在３２５℃的退火温度下，ＮｉＢ超细非晶态合金晶化生成纳米晶Ｎｉ３Ｂ亚稳物相；在３８０℃或更高的退火温度下，绝大部分Ｎｉ３Ｂ进一步晶化分解生成金属Ｎｉ物相，其产物中Ｎｉ的局域环境结构与金属Ｎｉ箔的基本一致．发现纳米晶Ｎｉ３Ｂ比超细Ｎｉ－Ｂ非晶态合金或晶态金属Ｎｉ粉末有更好的苯加氢催化活性，表明其催化反应活性中心由具有适当几何构型的Ｎｉ与Ｂ原子组成．; 韦世强李忠瑞张新夷陈昌荣刘文汉胡天斗谢亚宁刘涛王晓光; 关键词：镍硼合金

EXAFS研究Ni-B和Ni-Ce-B超细非晶态合金的退火晶化被引量：13: 2001年; 采用同步辐射 EXAFS技术定量地研究化学还原法制备的 Ni-B和 Ni-Ce-B超细非晶态合金中 Ni原子的局域环境结构随退火温度升高而产生的变化 .结果表明 ,对于 Ni-B和 Ni-Ce-B超细非晶态合金初始样品 :Ni-Ni最邻近配位壳层的平均键长 RNi— Ni、配位数 N、热无序σT、结构无序σS分别为 0 .2 75nm,1 1 .9,0 .0 0 69nm,0 .0 3 4 nm;0 .2 76nm,1 2 .4 ,0 .0 0 67nm,0 .0 3 5nm.Ni-B最邻近配位壳层的 RNi— B,N,σT,σS分别为 0 .2 1 5nm,2 .7,0 .0 0 55nm,0 .0 0 3 8nm;0 .2 1 4 nm,2 .9,0 .0 0 58nm,0 .0 0 4 2 nm.Ni— Ni配位的σS很大 ,是其 σT的 4～ 5倍 ,比 Ni-B配位的 σS大近一个数量级 .在 3 0 0℃退火后 ,Ni-B样品开始发生晶化生成晶态 Ni3 B,其 RNi— Ni和σS分别为 0 .2 54nm和 0 .0 1 1 nm,σS降低近 2倍 ;而 0 .3 %原子比的 Ce掺入后使 Ni-Ce-B超细非晶态合金的晶化温度升高 1 0 0℃左右 .在 50 0℃退火后 ,Ni-B样品的结构参数与 Ni箔的相近 ,但 Ni-Ce-B样品的 Ni-Ni配位的 σS仍为 0 .0 0 73 nm,Ni-B配位的 N为 1 .2 ,表明稀土元素 Ce(以Ce O2 存在 )显著增强了 Ni与 B的相互作用 ,且同时使退火晶化生成的; 王晓光闫文胜钟文杰张新夷韦世强; 关键词：EXAFS 镍硼合金铈

Ni-B和Ni-Ce-B超细非晶态合金的退火晶化及其催化性能被引量：9: 2001年; 采用XAFS ,XRD和DTA方法研究了Ni B和Ni Ce B超细非晶态合金在退火过程中的结构变化及其结构与催化性能的关系 .活性结果表明 ,在退火温度为 62 3K时 ,Ni B和Ni Ce B样品的苯加氢催化反应转化率最高 ,分别为 63 %和 81% ,0 3 %Ce的掺入提高了Ni Ce B的催化活性 .DTA结果表明 ,Ni B超细非晶态合金在 5 98和65 3K有两个晶化峰 ,而Ni Ce B样品有 5 4 8,60 3 ,696和 80 1K四个晶化峰 .XAFS和XRD结果进一步说明 ,在5 73K退火时 ,Ni B样品晶化生成晶态Ni3B和纳米晶Ni,此时Ni Ce B仅有少量晶态Ni3B生成 .在 673K退火时 ,Ni B样品中的Ni3B开始分解生成晶态Ni,同时纳米晶Ni聚集并形成大颗粒晶态Ni,而Ni Ce B样品晶化生成晶态Ni3B和纳米晶Ni.在 773K和更高的温度退火处理后 ,Ni B样品中Ni的局域环境结构与金属Ni箔基本一致 ,但Ni Ce B样品晶化生成的Ni晶格有较大畸变 ,同时Ni3B并未分解 .说明 0 3 %的Ce对提高Ni Ce B样品的稳定性有显著作用 .本文首次报道了Ni B和Ni Ce B超细非晶态合金中苯加氢催化活性中心为纳米晶Ni和类似于金属Ni的Ni B非晶态合金 .; 王晓光张新夷李忠瑞钟文杰贺博韦世强; 关键词：X射线衍射差热分析加氢镍硼合金

Ni-P非晶合金催化剂的制备、结构和性能被引量：20: 1999年; 超细非晶态合金ＭＰ或ＭＢ(Ｍ=Ｎｉ,Ｃｏ,Ｆｅ)的高比表面和结构不规整性使其表现出催化加氢的高活性和选择性,有可能成为新型石油化工加氢催化剂[1-3].其制备主要有物理和化学两类方法[3-5].从提高催化活性角度,化学还原法是最为优越的方法.ＮｉＢ催化活性明显高于ＮｉＰ...; 陈昌荣卞国柱姜明李忠瑞韦世强; 关键词：非晶态苯加氢催化剂镍磷合金

NiB和NiP超细非晶态合金的退火晶化行为及催化性能被引量：24: 2001年; 采用X射线吸收精细结构 (XAFS) ,X射线衍射 (XRD)和差热分析 (DTA)等方法研究了以化学还原法制备的NiB和NiP超细非晶态合金催化剂在退火过程中的结构变化 .XRD结果表明 ,在 30 0℃下退火时 ,NiB超细非晶态合金晶化生成纳米晶Ni3 B亚稳物相 ,NiP超细非晶态合金则主要晶化生成金属Ni和部分晶态Ni3 P的混合物相 ;在 5 0 0℃退火且近于完全晶化的条件下 ,大部分超细非晶态合金都晶化为金属Ni.XAFS结果定量地说明 ,对于NiB和NiP初始样品 ,第一近邻Ni Ni配位的平均键长Rj 分别为 0 2 74和 0 2 71nm ,其结构无序度σS 很大 ,分别为 0 0 33和 0 0 2 8nm ,其热无序度σT 分别为 0 0 0 6 9和 0 0 0 6 0nm .30 0℃退火后 ,晶化生成的Ni3 B的Ni Ni配位的σS 降低到初始样品的 33% ,仅为 0 0 11nm .5 0 0℃退火后 ,NiB样品的结构参数与金属Ni基本一致 ,但NiP样品的Ni Ni配位的σS 还远大于σT,仍为 0 0 12 5nm ,表明NiB和NiP超细非晶态合金的退火晶化行为有很大的差别 .纳米晶Ni3 B催化苯加氢反应的转化率比超细Ni B非晶态合金或多晶金属Ni更高 ,表明纳米晶Ni3 B中的Ni与B原子组成了苯加氢催化反应的活性中心 .; 韦世强王晓光殷士龙陈昌荣刘文汉张新夷; 关键词：催化活性加氢反应

XAFS研究Ni-P和Ni-Ce-P超细非晶合金的退火晶化被引量：1: 2000年; 采用原子配位分布函数为Gaussian函数PG 和指数函数PE 直积的非对称模型进行拟合计算 ,XAFS定量地研究化学还原法制备的Ni P和Ni Ce P超细非晶合金大无序度体系中Ni原子的局域环境结构随退火温度升高而产生的变化 .结果表明Ni P和Ni Ce P原样的Ni Ni配位的平均键长Rj、配位数N、热无序度σT、结构无序度σS 分别为 0 2 71nm ,10 0 ,0 0 0 6 0nm ,0 0 2 8nm和 0 2 71nm ,10 6 ,0 0 0 70nm ,0 0 30nm ,其结构无序度很大 ,为热无序度的 40 0 %左右 .在 5 73K退火后 ,Ni P样品已产生晶化 ,但Ni Ce P样品的晶化温度升高 10 0K左右 ,表明加入 2 %原子比的Ce能明显增加Ni P超细非晶合金的热稳定性 .在 773K退火后 ,Ni P和Ni Ce P样品晶化都近于完全且Ni Ni配位有相同的结构参数 ,其径向结构函数形状与Ni箔的类似 ,但Ni Ni配位的结构无序度为 0 0 11nm ,说明晶化后生成的金属Ni的晶格参数受P的影响产生很大的畸变 .; 孙剑威王晓光闫文胜徐法强刘文汉陈昌荣韦世强; 关键词：XAFS 局域结构

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国家自然科学基金(29673038)