国家重大基础研究前期研究专项(2001CCA03600)
- 作品数：53 被引量：370H指数：12
- 相关作者：钟顺和肖秀芬梅长松王茂功王希涛更多>>
- 相关机构：天津大学中国科学院北京工业大学更多>>
- 发文基金：国家重大基础研究前期研究专项国家自然科学基金国家教育部博士点基金更多>>
- 相关领域：理学化学工程一般工业技术电子电信更多>>
- 二氧化碳和丙烯直接合成甲基丙烯酸NiPW_(12)O_(40)催化剂的研究被引量：2
- 2003年
- 用硝酸镍对磷钨酸(TPA)进行改性制得NiPW12O40催化剂.采用ICP、XRD、TG-DTA、IR、TPD-MS和微反技术研究了催化剂的化学组成、分子结构、化学吸附性质和催化反应性能.在350℃下,NiPW12O40催化剂仍保持原有的Keggin结构,其表面存在两种活性基元.CO2在Lewis酸位Ni( )和Lewis碱位Ni-O-W的桥氧协同作用下可生成CO2桥式吸附态Ni( )←O-(CO)-(O-Ni).丙烯以中间碳上的氢和甲基上的氢分别在两种活性基元吸附.在氢转移和碳插入作用下得到了相应的反应产物即甲基丙烯酸(MAA)和3-丁烯酸(β-butenicacid).在290℃,1MPa的反应条件下,丙烯的摩尔转化率2.7%,MAA选择性96%.
- 王大文钟顺和
- 关键词：二氧化碳丙烯甲基丙烯酸KEGGIN结构
- 负载型光催化材料CeO_2-TiO_2/SiO_2的表面结构与光响应性能被引量：8
- 2006年
- 采用表面改性法制备了负载型光催化材料CeO2-TiO2/SiO2,并用X射线衍射,比表面积测定,红外光谱,程序升温还原和紫外可见漫反射光谱技术对固体材料的结构和光响应性能进行了表征.结果表明,CeO2与TiO2在材料表面存在相互修饰作用,CeO2能拓展TiO2的光响应范围,使TiO2吸光区域由紫外拓宽至可见光区,从而提高材料的光能利用率;Ti4+可以进入CeO2晶格,形成Ce-O-Ti键合,使得Ti4+平均配位数增加,同时提高了CeO2体相晶格氧的活性;TiO2有助于提高CeO2在载体表面的分散程度,减小CeO2的微晶尺寸,提高固体材料的能隙值和氧化还原能力.
- 谭建华钟顺和
- 关键词：CEO2TIO2分散度
- V2O5和TiO2在负载型复合半导体V2O5-TiO2/SiO2表面的相互修饰作用
- 2004年
- 采用表面改性法制备了负载型复合半导体材料V2O5-TiO2/SiO2,用X射线衍射、比表面测定、拉曼光谱、程序升温还原、紫外可见漫反射等技术对固体材料的结构和光响应性能进行了表征.结果表明,V2O5-TiO2/SiO2表面存在着高度分散的V2O5和TiO2微晶,它们之间有一定相互修饰的作用.TiO2则有助于提高V2O5在载体表面的分散程度,抑制VOx聚合,减少V2O5微晶的尺度,而V2O5能扩展TiO2的光响应范围,使TiO2的吸光区域由原来的紫外光区拓宽至可见光区域,提高了复合半导体对光能的利用率.
- 胡蓉蓉钟顺和王希涛
- 关键词：复合半导体分散度
- La_2O_3助剂对CH_4部分氧化制氢Ni-Cu/ZrSiO催化剂的影响被引量：6
- 2004年
- 用等体积浸渍法制备了ZrO2 SiO2(ZrSiO)表面复合氧化物负载的Ni Cu双金属催化剂,并用TPR、XPS、IR、TPD及微反技术考察了稀土La2O3助剂对CH4和H2O在Ni Cu/ZrSiO催化剂表面上的吸附及甲烷部分氧化制氢反应性能的影响。结果表明,加入La2O3助剂使催化剂表面Ni,Cu原子电子云密度增加,CH4和H2O在催化剂表面上的吸附增强;在反应温度450℃、进料摩尔比nCH4∶nH2O=1∶0 5∶2 5以及甲烷空速SV(CH4)=1200h-1的条件∶nO2下,催化剂Ni Cu La2O3/ZrSiO上CH4转化率大于90%,生成H2的选择性高于99%,副产物CO的选择性仅为1 1%。根据实验结果,讨论了La2O3助催化剂的作用机理。
- 王爱菊钟顺和
- 关键词：甲烷部分氧化制氢催化剂
- 丙烯环氧化反应用Au/TiO_2系列催化剂的制备与表征被引量：18
- 2003年
- 用沉积 沉淀法制备了Au/TiO2 系列催化剂 ,并用XRD ,TG DTA ,BET ,TEM和IR等技术对催化剂的物相、组成和表面结构进行了表征 ,利用微反对催化剂在丙烯环氧化反应中的活性进行了评价 .结果表明 ,Au/TiO2 催化剂的比表面积在 10 0m2 /g以上 ,Au粒子以纳米级超细颗粒均匀分散在锐钛矿型TiO2 的表面 .催化剂表面的活性相是Lewis酸位Tin + 与Au粒子 ,Au可以吸附氢与氧并将其转化为过氧化物 .在 5 0～ 15 0℃温度范围内 ,丙烯的转化率为 0 5 6 %～ 1 16 %,环氧丙烷的选择性在 87%以上 .原料气中H2 或O2 的含量增大时 ,丙烯的转化率随之升高 .在催化剂中引入碱金属或碱土金属的硝酸盐作为助剂 ,可以不同程度地提高催化剂的活性 .
- 孙菲菲钟顺和
- 关键词：丙烯环氧化环氧丙烷
- 乙烷部分氧化制C_2氧化物用Fe-Al-P-O催化剂的研究 Ⅰ.超细Fe-Al-P-O催化剂的制备与表征被引量：6
- 2003年
- 用溶胶 凝胶法制备了超细Fe Al P O催化剂 ,并用DTA TG ,BET ,TEM ,XRD ,TPR和IR等技术研究了催化剂的微观组成和结构及其晶格氧活性 ,探讨了催化剂的制备工艺 ,考察了溶胶 凝胶的形成机理、凝胶干燥及焙烧条件对催化剂微观组成和结构的影响规律 .结果表明 ,Fe Al P O催化剂呈非晶态 ,是具有均匀分布的超细粒子 (10nm ) ,其比表面积大 (2 38m2 / g) ,晶格氧活性高 .FePO4 和AlPO4 间隔分布在催化剂表面 ,形成Lewis碱位 (P =O ,P O Fe)和Lewis酸位 (Fe3 + ,Al3 + ) .
- 王希涛钟顺和肖秀芬
- 关键词：溶胶-凝胶法超细粒子非晶态复合氧化物乙烷部分氧化
- 乙烷部分氧化制C_2氧化物用Fe-Al-P-O催化剂的研究 Ⅱ.Fe-Al-P-O催化剂的吸附及催化性能被引量：1
- 2003年
- 用化学吸附 IR ,化学吸附 TPD和微反技术研究了超细Fe Al P O催化剂的化学吸附性能及对乙烷部分氧化反应的催化性能 .结果表明 ,乙烷能够以 CH3 中的H原子吸附于催化剂表面P =O键的端氧上形成分子吸附态 ,并且随着吸附温度的升高 ,对乙烷的吸附强度逐渐增大 ;乙烯则主要是以C =C双键吸附在催化剂的Lewis酸位Fe3 + 上 .乙烷部分氧化反应的主要产物为乙烯和COx,但在反应物中引入氢的条件下 ,乙烷部分氧化反应的性能大为改善 ,并可生成乙醇和乙醛等含氧化合物 .
- 王希涛钟顺和肖秀芬
- 关键词：磷复合氧化物化学吸附乙烷部分氧化
- 丙烷直接合成烃类氧化物的进步与发展被引量：3
- 2004年
- 结合丙烷氧化反应的热力学和动力学特点 ,从催化剂选择氧化反应技术应用方面 ,评述了近年来丙烷选择氧化直接合成烃类氧化物技术的进步和发展趋势。提出了利用二氧化碳作氧化剂、n p复合型半导体材料作催化剂 ,并借助光表面催化反应技术来直接合成烃类氧化物的新思路 。
- 胡蓉蓉钟顺和
- 关键词：丙烷催化剂二氧化碳
- CO_2氧化异丁烷制异丁烯用Pd/V_2O_5-SiO_2催化剂被引量：8
- 2007年
- 利用表面化学反应改性法制备了不同V2O5负载量的V2O5-SiO2表面复合物载体,进而采用等体积浸渍法制备了负载型Pd催化剂.用N2吸附、X射线衍射、透射电镜、X射线光电子能谱、程序升温脱附、化学吸附-红外光谱和微反技术对系列Pd/V2O5-SiO2催化剂的比表面积、晶相结构、价态、异丁烷的化学吸附性能和CO2部分氧化异丁烷制异丁烯的催化性能进行了研究.结果表明,Pd/V2O5-SiO2催化剂中的钒以V5+形式存在,V5+在催化剂表面形成活性位V=O,其中V=O晶格氧与i-C4H10分子的-CH3和-CH中的H产生化学吸附作用;催化剂中金属Pd与V4+协同作用使CO2在催化剂上产生了卧式吸附态;晶格氧参加了催化氧化反应,催化剂中V5+←→V4+的变化构成了催化反应的氧化还原过程.在525℃,CO2/i-C4H10体积比为1和空速为1200h-1的条件下,以Pd/25%V2O5-SiO2为催化剂时异丁烷转化率为22.8%,异丁烯选择性为89.1%.
- 王茂功钟顺和
- 关键词：氧化钒氧化硅异丁烷氧化脱氢异丁烯
- Cu/V_2O_5-TiO_2的光催化丙烯和二氧化碳合成MAA反应性能被引量：6
- 2005年
- 用IR、TPD、UV-Vis和微型光反应器技术研究了CO2和C3H6在Cu/V2O5-TiO2表面上的吸附特性和光催化反应性能.实验结果表明:在Cu/V2O5-TiO2催化剂表面存在金属位Cu、Lewis酸位V5+和Ti4+以及Lewis碱位V-O-Ti的桥氧和V=O的端氧三类活性中心;在金属位Cu和Lewis酸位Ti4+(或V5+)协同作用下,CO2形成活性较高的卧式吸附态Cu-(CO)-O→Ti4+(或V5+),C3H6的β-H和β-C分别吸附在Lewis碱位V=O与金属位Cu上形成Cu-C(CH2CH3)-H→O=V吸附态;Cu/V2O5-TiO2催化剂的吸光阈值红移和光吸收量的提高均有利于其光催化活性的提高;担载10%V2O5的光催化剂催化活性优于其它含量的催化剂,其光量子效率达到15.1%;C3H6转化率为5.5%,MAA选择性超过95%.根据实验结果,提出了光促表面催化合成反应的机理.
- 梅长松钟顺和肖秀芬
- 关键词：光催化二氧化碳丙烯甲基丙烯酸
