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国家自然科学基金(91026000)

作品数:4 被引量:5H指数:1
相关作者:柴之芳王东琪刘宁兰图李兴亮更多>>
相关机构:中国科学院苏州大学中国工程物理研究院更多>>
发文基金:国家自然科学基金中国科学院“百人计划”国家基础科学人才培养基金更多>>
相关领域:理学环境科学与工程更多>>

文献类型

  • 4篇中文期刊文章

领域

  • 3篇理学
  • 1篇环境科学与工...

主题

  • 2篇
  • 1篇浓缩铀
  • 1篇锕系
  • 1篇密度泛函
  • 1篇密度泛函理论
  • 1篇密度泛函理论...
  • 1篇计算化学
  • 1篇泛函
  • 1篇泛函理论
  • 1篇辐照
  • 1篇复合物
  • 1篇
  • 1篇
  • 1篇ADSORP...
  • 1篇ANIONI...
  • 1篇ANIONS
  • 1篇DENSIT...
  • 1篇参数化
  • 1篇AN
  • 1篇LIGAND...

机构

  • 3篇苏州大学
  • 3篇中国科学院
  • 1篇北京师范大学
  • 1篇四川大学
  • 1篇中国工程物理...
  • 1篇中国科学院大...

作者

  • 3篇王东琪
  • 3篇柴之芳
  • 1篇丁万见
  • 1篇罗顺忠
  • 1篇方维海
  • 1篇杨远友
  • 1篇廖家莉
  • 1篇李兴亮
  • 1篇兰图
  • 1篇刘宁

传媒

  • 2篇物理化学学报
  • 1篇无机化学学报
  • 1篇Green ...

年份

  • 1篇2020
  • 1篇2017
  • 2篇2015
4 条 记 录,以下是 1-4
排序方式:
镎(Ⅳ)、镅(Ⅲ)、锔(Ⅲ)的AMBER力场参数化及评估
2020年
锕系元素具有高放射性和毒性,为开展锕系水溶液化学的实验研究带来了困难与挑战。得益于理论计算方法和计算能力的快速发展,运用分子动力学模拟水溶液环境并研究锕系在水溶液当中的化学行为成为一种可替代的方法。本文拟合了Np^4+、Am^3+、Cm^3+三种金属离子的力场参数并进行了评估,进而将其用于溶液配位化学和动力学研究。为了研究的系统性,也开展了Th^4+、U^4+、Pu^4+三种锕系离子的分子模拟研究。基于对上述六种离子的分子动力学研究,系统报道了该六种锕系离子的第一、二溶剂化层结构、性质、立体化学及驻留时间等方面的共性与特性,并从能量方面探究这些内在差异的原因。结果显示,本文报道的参数适用于锕系离子的配位结构和结合自由能的研究,但对于动力学性质的研究,宜谨慎用于相同价态的锕系离子溶液体系的定性理解。本文也探究了六种锕系离子在水溶液中与Cl^-、NO_3^-和CO_3^(2-)的相互作用,分析了各配合物配位模式、成键规律及结合强弱。综上所述,本项工作发展了三种关键锕系离子的力场参数,有助于开展基于AMBER力场的动力学方法的An^3+/^4+溶液化学的研究,丰富了对An^3+/^4+的水溶液中配位化学的认识。
刘子义夏苗仁柴之芳王东琪
Influence of anions on the adsorption of uranyl on hydroxylated α-SiO_2(001):A first-principles study被引量:1
2017年
The adsorption of uranyl on hydroxylated α-SiO_2(001) in the presence of a series of anionic ligands, i.e. OH^-, CO_3^(2-), NO_3^-, H_2PO_4^-, HPO_4^(2-),CH_3COO^-(Ac^-), C_6H_5COO^-(PhCO_2^-), C_6H_5O^-(PhO^-), was studied by the periodic density functional theory(DFT) implemented in the Vienna ab initio simulation package(VASP). For the ligands other than OH^-and PhO^-, only the bidentate coordination modes to the uranyl were considered. The excess charge effect of a charged system was first evaluated by constructing models with net charge as is or neutralized by creating defect at the bottom of silica, and the results show that a neutralized model, even with defects, is more realistic than the charged ones.All uranyl species prefer to bind with the deprotonated site(—O^-) rather than the protonated one(—O_H), which suggests that the increase of pH,which leads to the deprotonation of the surface, may enhance the uranyl adsorption. On the other hand, the anionic ligands, which are formed at higher pH, have negative effects. The weaker acidic ligands, such as H_2CO_3, H_3PO_4 and H_2O, whose speciation in solutions is sensitive to the fluctuation of pH, have more complex effect on the uranyl adsorption than strong acids or bases. Humic substances may coordinate with uranyl through carboxyl and phenolic groups, with the carboxyl group bound stronger. The ternary complexes with one bidentate(or monodentate)anion and one(or two) H20 as ligands, which leads to the uranyl penta-coordinated in its equatorial plane, are more favorable than other configurations when bound to the same anionic ligand. Both the charged nature and the coordination behavior of an anionic ligand are relevant to its ability to influence the adsorption of uranyl on the mineral surface. In addition, the uranyl species adsorbed at the surface functionalized by anionic ligands were also addressed, and the functionalized surfaces have weaker interaction with hydrated uranyl dication.
Hui WangZhifang ChaiDongqi Wang
关键词:ADSORPTIONURANYL
低浓缩铀靶辐照后溶液中铀的化学种态及主要裂变元素的影响被引量:4
2015年
利用化学种态分析软件CHEMSPEC计算了低浓缩铀靶辐照后溶液中铀(U)的化学种态分布及其主要裂变元素对U化学种态的影响。结果表明,在单组分体系中,p H值和铀酰浓度都会显著影响U的化学种态分布。随着铀酰浓度的增大,溶液中将会生成多核配合物;在较高的NO3-浓度下,U在溶液中主要以UO22+和UO2NO3+的形式存在。CO2对不同浓度铀的种态分布影响结果表明,当铀酰浓度较低时,铀的化学种态多以碳酸铀酰的形式存在;当铀酰浓度较高时,铀的化学种态多以氢氧铀酰或柱铀矿沉淀的形式存在。计算发现,当裂片元素Tc、I、Mo的浓度小于0.01 mol·L-1并分别以Tc O4-、I-、Mo O42-的种态存在时,这些裂片元素不改变铀的各化学种态的分布。
兰图刘展翔李兴亮廖家莉罗顺忠杨远友柴之芳刘宁王东琪
关键词:辐照
采用12种密度泛函理论方法表征三种三价铀复合物(英文)被引量:1
2015年
比较了BP86、PBE、B3LYP、B3PW91、BHand HLYP、PBE0、X3LYP、CAM-B3LYP、TPSS、M06L、M06和M06-2X等12种采用了广义梯度近似(GGA、hybrid GGA、meta-GGA和hybrid meta-GGA)的密度泛函理论(DFT)方法在三个三价铀复合物表征中的应用.研究模型采用铀复合物催化CO2和CS2官能团化反应中的三个中间体(Tp*)2U-η1-CH2Ph(Cpd2),(Tp*)2U-κ2-O2CCH2Ph(Cpd3)和(Tp*)2U-κ2-S2CCH2Ph(Cpd4).研究发现,B3LYP和B3PW91在几何结构和电子结构方面优于其它方法.基于分子轨道理论的MP2方法在Cpd2和Cpd3的表征中给出与DFT方法相近的结果,而在Cpd4的表征中表现出较大的差异.这可能是由于同样是单参考态方法的MP2捕捉到了与DFT方法不同的电子结构.同时,通过对比分别采用小核赝势(5f-in-valence)和大核赝势(5f-in-core)基组处理铀原子的计算结果,发现对测试的模型体系,两种处理方法可获得相近的热力学能量.与以往主要关注高价态锕系复合物的处理方法的评估工作不同,本项工作适应逐渐增加的对低价态锕系分子体系的研究的需求,对12种常用的密度泛函理论方法在低价态锕系复合物研究中的应用进行了评估,期望为处理类似体系的研究工作提供参考.
丁万见方维海柴之芳王东琪
关键词:密度泛函理论QTAIM
共1页<1>
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