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取代四苯基钴卟啉催化剂的合成及构效关系研究: The catalytic activities of cobalt porphyrin catalysts vary with their structures. Consequently exploring the ...; 张天慧佘远斌王兰芝; 关键词：钴卟啉构效关系; 文献传递

一种合成对位取代四苯基卟啉的新方法: Three kinds of para-substituted tetraphenylporphyrins were synthesized by the condensation of substituted benz...; 孙志成佘远斌王兰芝钟儒刚; 关键词：取代四苯基卟啉硝基苯氧化剂; 文献传递

氯化四-(对氯苯基)铁卟啉催化氧化邻硝基甲苯的表观动力学研究: 2010年; 研究了氯化四-(对氯苯基)铁卟啉T(p-Cl)PPFeCl催化氧化邻硝基甲苯的表观动力学。在确定邻硝基苯甲醛和邻硝基苯甲酸为主要产物的基础上,建立了连串反应模型和速度方程。根据不同温度条件下所测得的反应速率常数,确立了邻硝基甲苯氧化生成邻硝基苯甲醛的第一步反应为一级反应,且表观活化能为99.5kJ/mol;而邻硝基苯甲醛氧化生成邻硝基苯甲酸的第二步反应为1/2级反应,且表观活化能为82.9kJ/mol。通过比较两步反应的表观活化能和反应速率常数,发现升高温度有利于邻硝基苯甲醛的生成,且反应速率较快。; 王新灵佘远斌于艳敏; 关键词：表观动力学铁卟啉邻硝基甲苯催化氧化

Oxidation of p/o-Cresols to p/o-Hydroxybenzaldehydes Catalyzed by Metalloporphyrins with Molecular Oxygen被引量：2: 2012年; The two novel green oxidation processes of p/o-cresols to p/o-hydroxybenzaldehydes catalyzed by metalloporphyrins in the presence of molecular oxygen were developed in this work.Among the metalloporphyrins with different central ions and substituents studied,T(p-NO 2)PPCoCl and T(p-OCH 3)PPFeCl presented the highest activities for p-cresol and o-cresol oxidation reactions respectively.The molar ratio of sodium hydroxide to cresols and different reaction parameters including reaction temperature,reaction time and reaction pressure have been investigated,and 69.8%/50.4% conversions of p/o-cresol and 86.6%/26.6% selectivities for p/o-hydroxybenzaldehydes were reached under optimized conditions.; 佘远斌王维洁李国君; 关键词：METALLOPORPHYRIN

金属卟啉在催化氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲醛反应中定量结构与选择性关系被引量：2: 2009年; 设计、合成了49个不同结构的金属卟啉催化剂,使用密度泛函方法计算了其几何结构、电荷分布、前线轨道等9种量子化学参数。同时以金属卟啉催化氧气液相氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲醛为模型反应,研究了不同结构的金属卟啉对邻硝基苯甲醛选择性的影响。将两者组合,通过逐步回归分析方法找到了影响邻硝基苯甲醛选择性的主要因素,并建立了定量金属卟啉结构与邻硝基苯甲醛选择性关系方程。结果表明:金属离子的Mulliken电荷、静电势和分子的最低空轨道能量是影响邻硝基苯甲醛选择性的主要因素。经实验验证,所建定量结构与选择性关系方程可用于指导设计高选择性的金属卟啉催化剂。; 王新灵佘远斌于艳敏钟儒刚; 关键词：金属卟啉邻硝基甲苯邻硝基苯甲醛

μ-氧代四苯基双核金属卟啉仿生催化剂的研究进展被引量：8: 2008年; 综述了国内外及本课题组有关μ-氧代四苯基双核金属卟啉仿生催化剂合成及应用的最新研究进展和成果.重点介绍了μ-氧代四苯基双核金属卟啉的合成方法,即两步合成法、柱色谱分离法、一步合成法、自氧化法以及本课题组最新开发的一锅法.其中一步合成法和自氧化法由于具有适用范围广、收率高等优点,将成为μ-氧代四苯基双核金属卟啉的主要合成方法.而一锅法尽管目前收率尚较低,但由于其完全去掉了中间反应产物的分离和提纯以及原料和溶剂的损失,而使工艺流程得到大大简化、能耗显著降低,将成为一种极有发展潜力的合成方法.系统地阐述了μ-氧代四苯基双核金属卟啉在仿生催化领域中的应用.尤其是以μ-氧代四苯基双核金属卟啉为催化剂、O2或空气为氧化剂的催化氧化反应,具有催化剂用量少、氧化剂清洁且廉价易得、无需助催化剂和共还原剂、反应条件温和等优点,将成为未来仿生催化氧化领域研究的前沿和热点.; 冯连顺佘远斌李修艳于艳敏王爱欣

有机精细化工中间体的发展现状及仿生催化氧化在中间体合成中的研究进展被引量：6: 2008年; 综述了近年来我国有机精细化工中间体研究开发以及生产的现状,分析了我国有机精细化工中间体在研究开发、生产及应用方面所面临的问题及今后发展的机遇。同时介绍了笔者在仿生催化氧化合成有机精细化工中间体方面的研究进展,展望了仿生催化氧化技术在有机精细化工中间合成体领域的应用前景。; 佘远斌曾小静王新灵恽悦冯连顺; 关键词：仿生催化氧化

取代铁卟啉催化氧化邻硝基甲苯绿色合成邻硝基苯甲酸被引量：1: 2007年; 研究了一种在乙醇水溶液中,以取代铁卟啉为仿生催化剂,催化氧气氧化邻硝基甲苯绿色合成邻硝基苯甲酸的新方法。考察了不同取代铁卟啉催化剂对反应活性和主产物选择性的影响,发现所有铁卟啉均有活性,且卟啉环外取代基从强给电子基(—OH)到吸电子基(—NO2)变化时,其催化活性(原料转化率)变化不大,但对主产物的选择性影响却很明显,其中T(p-Cl)PPFeCl的催化活性和选择性均为最好,含最强给电子基(—OH)或最强吸电子基(—NO2)的金属卟啉对主产物的选择性均最低。考察了溶剂中乙醇的体积分数对反应的影响,发现在乙醇浓度为80%时,产物的选择性最高。系统地考察了碱浓度、氧气压力、温度、时间、原料初始浓度等因素对反应的影响,找到了优化的工艺条件。发现以T(p-Cl)PPFeCl为催化剂,当乙醇浓度为80%、碱浓度为3.75mol.L-1时,在2.0MPa、55℃条件下反应12h,邻硝基甲苯的转化率达到79.7%,邻硝基苯甲酸的选择性和收率分别可达95.8%和76.3%。; 佘远斌段立丽纪红兵宋旭锋曾小静罗振华; 关键词：乙醇水溶液仿生催化邻硝基甲苯

溶剂对p-ClTPPFeCl催化氧化对硝基甲苯制取对硝基苯甲酸收率的影响: The effect of solvent on the parameters (energy, EHOMO, ELUMO, dipole moment) of various substances in the rea...; 段立丽佘远斌宋旭锋罗振华; 关键词：对硝基甲苯对硝基苯甲酸乙醇水溶液; 文献传递

环糊精-卟啉与二苯乙烯衍生物包结作用的分子动力学模拟研究被引量：1: 2008年; 为了考察环糊精-卟啉与二苯乙烯所形成包结物的稳定性对环糊精-卟啉催化二苯乙烯环氧化选择性的影响,本文采用分子动力学方法研究了环糊精-卟啉与一系列二苯乙烯衍生物所形成的包结物,并从主客体之间的相互作用能、相对距离的变化及包结结构3个方面考察了包结物的稳定性。计算结果表明,不同的二苯乙烯衍生物与环糊精-卟啉所形成包结物的稳定性不同,二苯乙烯两端的取代基与卟啉两端环糊精空腔的几何尺寸越匹配,环糊精-卟啉与二苯乙烯衍生物所形成包结物的结合稳定性越强,越有利于环糊精-卟啉对二苯乙烯进行选择性催化环氧化。; 于艳敏佘远斌钟儒刚; 关键词：二苯乙烯包结作用分子动力学模拟

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北京市自然科学基金(2061001)

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