国家自然科学基金(29892164)
- 作品数：3 被引量：7H指数：1
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- 四氰基乙烯-四甲基乙烯体系光诱导电子转移双势阱的从头算研究被引量：5
- 2000年
- 以两态模型为基础,用从头算方法,在DZP[所有原子带极化函数的Dunning(9s,5p)/(3s,2p)]基组水平上对四氰基乙烯与四甲基乙烯间的电子转移进行理论计算.通过孤立给体和受体的几何构型优化,计算了给体的电离能和受体的电子亲和能.计算表明,在光诱导电荷分离之后的返回电子转移处于高放热的Marcus反转区.通过碰撞配合物的结构优化和电荷分离处理,在线性反应坐标近似下得到四甲基乙烯-四氰基乙烯配合物电荷分离反应的双势阱,进而获得反应热,键重组能,以及跃迁能.
- 李象远周春李泽荣裘丽何福城
- 关键词：光诱导电子转移配合物
- 酪胺酸-色胺酸缩聚二肽分子内电子转移速率常数的从头算研究被引量：1
- 2000年
- 用量子化学从头算方法对色氨酸 酪氨酸缩聚二肽体系进行电子转移动力学参数的计算。用UHF/ 6 3 1G 方法分别优化给体 ,受体和桥体的几何构型 ,用线性反应坐标构造了给体和受体分子间电子转移的双势阱 ,得到两透热势能面在Rc 约为 0处交叉 ,表明气相反应为无能垒过程。采用两态变分法 ,获得了色氨酰酪氨酸及酪氨酰色氨酸体系的分子内电子转移矩阵元VBA分别为 7.1 0J·mol-1和 5 .5 1J·mol-1。采用Marcus双球模型估算了反应的溶剂重组能。
- 刘萍云李象远何福城
- π-σ-π型单分子电子器件:分子内电子转移及其外电场效应被引量：1
- 2003年
- 将由联苯阴离子和中性萘之间通过刚性环己烷所连接的经典的电子转移体系作一构象修正,得到一个π σ π型分子。UHF/6 31G 研究表明,此体系具有更高的能垒和小得多的电子转移耦合,而且其耦合几乎完全通过环己烷桥上的化学键实现。外电场效应的研究进一步发现,该体系在无外场条件下几乎没有电子转移反应发生,但当外电场增至0 001463au时,反应的能垒消失,其电子转移速率达到105s-1数量级。所有特征均显示,该体系具有作为单分子电子器件的分子原型的巨大潜力。
- 包子民李象远
- 关键词：分子内电子转移外电场效应化学键
