中国博士后科学基金(20080440249)
- 作品数：3 被引量：9H指数：3
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- 相关领域：理学化学工程更多>>
- 旋光性聚{(+)-甲基丙烯酸-2,5-二[4′-((S)-2-甲基丁氧基)苯基]苄酯}的合成与表征被引量：4
- 2009年
- 设计、合成了一个带有横挂三联苯侧基的手性乙烯基单体——(+)-甲基丙烯酸-2,5-二[4′-((S)-2-甲基丁氧基)苯基]苄酯,进行了普通自由基和原子转移自由基聚合反应.所得聚合物具有比单体低30°左右的比旋光度,且在侧基的紫外吸收处呈现明显不同于单体的Cotton效应,说明其主链可能形成了具有相反旋光方向的螺旋构象.在所研究范围内,聚合条件对聚合物的旋光度没有明显的影响.在分子量较小时,聚合物的比旋光度随着分子量的增加而降低,说明主链螺旋构象的贡献在增大,而当分子量达到一定值后,聚合物的比旋光度不再随分子量的增加而显著变化.
- 崔家喜曹洪庆刘安华宛新华
- 关键词：手性自由基聚合原子转移自由基聚合
- L-丙烯酸薄荷酯与2,5-二(4'-己氧基苯基)苯乙烯无规共聚物的合成和旋光性质被引量：5
- 2011年
- 通过自由基共聚合制备了一系列L-丙烯酸薄荷酯(L-MtA)与2,5-二(4'-己氧基苯基)苯乙烯(BHPSt)的共聚物L-MtA(x)-co-BHPSt(1-x).利用UV-Vis和1H-NMR光谱表征了共聚物的组成,根据Kelen-Tüds(K-T)方法计算得到的L-MtA和BHPSt的竞聚率分别为0.36和2.46,说明两结构单元在聚合物链中倾向于无规排列.当BHPSt含量较少时,共聚物在三联苯侧基的紫外吸收区呈现明显的Cotton效应,说明某种手性结构的形成;而当BHPSt含量足够大时,共聚物具有和光学活性螺旋链聚{(+)-2,5-二[4'-((S)-2-甲基丁氧基)苯基]苯乙烯}(PMBPS)类似的圆二色光谱,说明BHPSt链段能够形成稳定的螺旋构象,且由于L-MtA单元的手性诱导,其旋向在某一方向占优.
- 崔家喜宛新华
- 关键词：自由基聚合竞聚率
- 手性乙烯基二联苯单体的合成与螺旋选择性聚合反应被引量：3
- 2010年
- 设计、合成了一系列含有手性烷氧基末端的乙烯基二联苯单体,进行了普通自由基、原子转移自由基以及负离子聚合反应.所有单体中,只有手性烷氧基苯基位于乙烯基邻位的聚合物的比旋光度与其单体相比有比较大的区别,且在对应于其侧基的紫外吸收处呈现明显不同于单体的Cotton效应,说明可能形成了某一方向占优的螺旋构象.在所研究范围内,聚合条件和聚合物分子量对聚合物的旋光度没有明显的影响.比较负离子聚合和自由基聚合所获得聚合物的比旋光度发现,负离子聚合有利于增加聚合物螺旋链构象的完整性.切除能形成螺旋链的聚合物侧基上的手性烷氧基,所得到的聚合物虽然不含手性原子但依然表现出光学活性,说明其具有一定的手性记忆效应.
- 曹洪庆崔家喜刘安华宛新华
- 关键词：记忆效应自由基聚合原子转移自由基聚合负离子聚合
