国家自然科学基金(29672023) 作品数:7 被引量:14 H指数:3 相关作者: 方奇 蒋民华 刘陟 张金彪 于文涛 更多>> 相关机构: 山东大学 中国科学院 中山大学 更多>> 发文基金: 国家自然科学基金 国家重点基础研究发展计划 山东省优秀中青年科学家科研奖励基金 更多>> 相关领域: 理学 电子电信 化学工程 更多>>
金属硫氰酸根配合物FeHg(SCN)_4,MnHg(SCN)_4的合成、晶体结构与非线性光学性质的研究 被引量:4 1999年 合成了配合物晶体FeHg(SCN)_4和MnHg(SCN)_4用单晶X射线衍射方法测定了这两个晶体的结构.以尿素为标准样品用粉末晶体倍频1064nm的Nd:YAG激光,测得其倍频光强度分别为:FeHg(SCN)_4,0.6倍于尿素;MnHg(SCN)_4,50倍于尿素.后者显示了作为新的非线性光学材料的发展前景. 延云兴 方奇 于文涛 袁多荣 田玉鹏 蒋民华 I.D.Williams 蔡志岗关键词:MNHG(SCN)4 非线性光学材料 Structures, energy bands and conductivities of (Me_3NEt)[Pd(dmit)_2]_2 and (NEt_4)[Pd(dmit)_2]_2 2002年 The electrical conductive molecular crystals (Me3NEt)[Pd(dmit)2]2 and (NEt4)[Pd (dmit)2]2 (dmit = 4,5-dimercapto-1,3-dithiole-2-thione) have been prepared, and their crystal structures and conductivity-temperature curves have been determined. The fact that the conductivity at room temperature of (Me3NEt)[Pd(dmit)2]2 (a = 58 Ω· cm-1) is much higher than that of (NEt4)-[Pd(dmit)2]2(cr= 2.2 Q^1 ?cm'1) has been rationally explained by the results of energy band calculations. (MeNEt3)[Pd(dmit)2]2 belongs to monoclinic system, P21/m space group and (NEt4)[Pd (dmit)2]2 belongs to triclinic system, P1 space group. The structural conducting component of the crystals is the planar coordinative anion [Pd(dmit)2]05- which forms the face-to-face dimmer [Pd(dmit)2]2-. These dimers have been further constructed to be a kind of two-dimensional (2-D)conductive molecular sheet by means of S…S intermolecular interactions. The tiny difference of the above 2-D molecular sheets of the two title crystals has resulted in one order of magnitude difference of conductivities. 方奇关键词:CONDUCTIVE BAND (Me_3NEt)[Pd(dmit)_2]_2和(NEt_4)[Pd(dmit)_2]_2的结构、能带及导电性 2001年 合成了导电分子晶体(Me3NEt)[Pd(dmit)2]2和(NEt4)[Pd(dmit)2]2, 测定了它们的晶体结构和电导-温度曲线. 在能带计算基础上解释了(Me3NEt)[Pd(dmit)2]2的室温电导率(σ= 58(Ω·cm)-1)高于(NEt4)[Pd(dmit)2]2 (σ= 2.2(Ω·cm)-1)的原因. (Me3NEt)[Pd(dmit)2]2属单斜晶系, P21/m空间群; (NEt4)[Pd(dmit)2]2属三斜晶系, P1 空间群. 两种晶体的导电组元皆为平面型配位阴离子[Pd(dmit)2]0.5-, 它们以面对面形式的二聚体 存在. 凭借肩并肩形式的S…S分子间相互作用, 二聚体进一步形成二维导电分子层. 两种配合物的二维导电分子层的微小结构差异导致电导率一个数量级的差别. 变温电导测定还表明, 两种晶体皆为小能隙的半导体. 方奇 雷虹 刘陟 张斌 孙岳明 麦松威关键词:导电性 钯配合物 一维有机半导体(BEDT-TTF)_2HgCl_3·TCE与二维有机超导体β-(BEDT-TTF)_2I_3 被引量:4 2000年 用电化学结晶方法合成出一种新的导电分子晶体(BEDT-TTF)_2HgCl_3·TCE,[(BEDT-TTF)=双亚乙基二硫四硫富瓦烯,TCE=1,1,2-三氯乙烷].用四圆X衍射方法确定了它的晶体结构,测得(BEDT-TTF)_2HgCl_3·TCE单晶在bc平面的ln(R/R_0)与T^(-1)呈线性关系.(BEDT-TTF)_2HgCl_3·TCE晶体中,(BEDT-TTF)^(+0.5)阳离子自由基沿b方向等距并肩排列,由S…S分子间相互作用维系,形成一维导电结构;阴离子(HgCl_3)^-也沿b方向形成一维聚合体(HgCl_3)_n^(n-),因而(BEDT-TTF)_2HgCl_3·TCE属一维半导体.为了研究导电分子晶体的导电性与结构的关系,制备了有机超导体β-(BEDT-TTF)_2I_3,讨论了β-(BEDT-TTF)_2I_3的导电性优于(BEDT-TTF)_2HgCl_3·TCE的结构原因. 刘陟 方奇 于文涛 刘志强 任燕 蒋民华 张斌 张金彪 朱道本关键词:晶体结构 导电分子晶体(Me_3EtN)[Pd(C_3S_5)]_2,(MeEt_3N)[Pd(C_3S_5)]_2和(Et_4N)[Pd(C_3S_5)]_2 2000年 导电分子晶体 (以下简称分子导体 )包括半导体 ,导体和超导体。分子导体的结构单元是分子 ,这不同于以原子作为结构单元的无机晶体 ;分子导体存在很强的分子间相互作用 ,这也不同于有机化合物的普通分子晶体。具有分子间强相互作用的这一新型物质结构形式向人们提出一个具有重大科学意义的课题。D[M(C3 S5 ) 2 ]2 (D为正离子 )是配合物型分子导体 ,例如导体Na0 .5 [Ni(C3 S5 ) 2 ]及超导体[N(CH3 ) 4]0 .5 [Ni(C3 S5 ) 2 ]。制备这类分子导体的关键是下述电荷转移反应 :导电组元 [M(C3 S5 ) 2 ]-0 .5 具有上图所示的点群为D2h的平面分子构型 ,随着 [M(C3 S5 ) 2 ]-的负电荷的降低 ,它们在晶体中的Coulomb排斥降低 ,彼此间的距离缩短并平行排列 ,分子轨道重叠为晶体轨道 ,后者对应载流子所布居的能带。这种结构称为分子柱结构。作者采用TCNE ,I2 ,[Fe(C5 H5 ) 2 ]+为氧化剂 ,在三腔扩散池中首次制备了 3个标题导电分子晶体 (黑色片状闪亮晶体 ,尺度为 2mm× 0 .5mm× 0 .0 2mm)。测定了这 3个晶体的结构 (CCD面探法 )和电导率 (四引线法 )。沿片状晶体方向的电导测试表明 :3个晶体的室温电导率相当可观 (见表 1 )。变温电导曲线 (室温至 8K)测定表明 :3个晶体均为小能隙的半导体。表 1 方奇关键词:晶体结构 电导率 两种新型有机激光染料的合成、结构和上转换发光性质 被引量:1 2000年 合成了两个新的有机晶体:反式-4-[4'-(N-羟乙基-N-甲基胺基)苯乙烯基]-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐trans-4-[4'-(N-hydroxythyl-N-methylamino)styryl]-N-methylpyridinium toluene-p-sulfonate(简称HMASPS)和反式-4-[4'-(N-羟乙基-N-乙基胺基)苯乙烯基]-N-甲基吡啶对甲苯磺酸盐trans-4-[4'-(N-hydroxyethyl-N-ethylamino)styryl]-N-methylpyridinium toouene-P-sulfonate(简称HEASPS).用X射线衍射方法对这两个单晶进行了结构测定.测试了它们频率上转换荧光及激光性质.在1064nm的ps脉冲激光的激发下,HMASPS和HEASPS在溶液中均发出~625nm的上转换荧光和激光,并且有可观的激光效率. 任燕 方奇 于文涛 刘陟 刘志强 雷虹 蒋民华分子导体(PyH)[Ni(dmit)_2]_2的合成、结构与导电性 被引量:5 2002年 合成了一种新的导电分子晶体(PyH)[Ni(dmit)2 ]2 (Py =pyridine,dmit=(C3S5)2 -=4,5 dimercapto 1,3 dithiole 2 thione),用元素分析、红外光谱对其进行了表征,并用四圆X射线衍射方法确定了结构,该晶体属于三斜晶系,P 1空间群;晶胞参数为:a =0 5 92 2 7(4)nm,b =0 82 2 79(6)nm,c=1 675 3 5 (9)nm,α =90 2 3 3 (5)°,β =92 10 7(5)°,γ =10 4 65 4(6)°;V =0 7892 5 (9)nm3,Z =1.(PyH)[Ni(dmit)2 ]2 晶体中,导电组元[Ni(dmit)2 ]-0 5沿b轴方向形成具有二聚体结构的柱状堆积,在(0 0 1)面形成以肩并肩分子间的S S强相互作用为特征的二维导电层,这种二维导电层上的室温电导率为 0 13Ω-1·cm-1,在c轴方向,(PyH)+与[Ni(dmit)2 ]-0 5之间除库仑作用外,还存在N—H S,C—H S氢键相互作用.单晶(0 0 1)面上变温电阻的测定结果表明,在 90K到室温的温度范围内,(PyH)[Ni (dmit)2 ]2 具有半导体导电行为,导电激活能为 0 15eV. 许文 方奇 薛刚 于文涛 刘国群 张德清 徐伟 徐翠英 张金彪关键词:分子导体 导电性 镍配合物