河北省自然科学基金(B2011202087)
- 作品数：8 被引量：27H指数：3
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- 壳聚糖酯钌络合物催化苯乙酮的不对称氢转移反应被引量：1
- 2014年
- 研究了硬脂酸壳聚糖酯(O-stearoyl chitosan,SCS)与[Ru Cl2(p-cymene)]2原位形成催化剂对以异丙醇、甲酸钠为氢源的苯乙酮不对称氢转移反应的催化性能,考察了反应时间、温度、四氢呋喃用量等因素对催化反应的影响.硬脂酸壳聚糖酯在异丙醇/四氢呋喃的溶液中以胶束形式存在,平均胶束粒径213 nm.以异丙醇为氢供体时,产物1-苯乙醇ee值可达62.9%,四氢呋喃的用量对催化活性影响较大.当异丙醇与四氢呋喃体积比为1∶1时催化活性随温度升高而升高,100℃时催化反应的催化效率(TOF)值可达48.5 h-1;以甲酸钠作氢源时,反应的TOF值及1-苯乙醇的ee分别可达29.4 h-1及53.0%.
- 刘兵周宏勇李云庆王家喜
- 关键词：壳聚糖不对称氢转移苯乙酮
- 氮杂环卡宾的合成及在氢转移反应中的应用被引量：1
- 2012年
- 利用氯甲基吡啶与咪唑反应制备了一系列含吡啶取代咪唑L1～L5,考察了所得咪唑衍生物与钌化合物在碱性条件下原位形成的氮杂卡宾钌络合物对苯胺与醇氢转移反应的催化活性.研究了碱的种类、钌前体、温度等对反应的影响,结果表明RuCl3 H2O/1-(2-吡啶甲基)-3-甲基碘化咪唑(L3)/KOH催化体系在185℃时对苯胺与乙二醇反应的催化活性较高,选择性生成N-羟乙基苯胺,TON(单位活性转化的底物分数)可达2130.此外,还考察了RuCl3 H2O/L3/KOH催化体系对苯胺与丁醇、环己醇、异丙醇、苯甲醇反应的催化性能.在催化剂作用下,醇与苯胺可形成亚胺及仲胺,伯醇可以自氢转移反应形成酯,反应产物的结构及选择性取决于醇的结构及反应条件.
- 高艳炫周宏勇李云庆王家喜
- 关键词：氮杂环卡宾钌氢转移反应N-烷基化反应吡啶咪唑
- 壳聚糖及其衍生物负载过渡金属催化剂在有机反应中的应用进展被引量：12
- 2015年
- 壳聚糖因其与金属化合物的良好络合性能成为金属催化剂的优良载体,壳聚糖及其衍生物负载金属及金属络合物的催化性能研究近年来引起人们的广泛关注.以反应类型为主线,对这类催化剂在不对称催化、烯丙基取代、偶联反应、加成反应、氧化反应、还原反应等各类有机反应中的应用进行了综述.
- 王硕周宏勇宋沙沙王家喜
- 关键词：壳聚糖壳聚糖衍生物过渡金属
- 氨基取代苯并咪唑衍生物的合成及在酮的氢转移反应中的应用被引量：3
- 2012年
- 以α-氨基酸与邻苯二胺在微波辐射下反应合成了α-氨基取代苯并咪唑(1～5).1-(1H-苯并[d]咪唑-2-基)乙胺(1)与溴丁烷反应可形成单丁基、二丁基、三丁基取代产物1a～1d,1的氨基经Boc保护,N-烷基化后制备咪唑环上的N-烷基化产物1i～1g.制备的氨基取代咪唑与Ru(II)化合物原位组成催化体系,考察了其在取代苯乙酮的氢转移反应中的催化活性.结果表明RuCl2(PPh3)3与各配体组成的催化剂均有较好的催化活性,含有NH2基团的α-氨基取代苯并咪唑化合物参与的催化体系催化活性最好,TOF(Turnover frequency)可达到40200 h-1.
- 段凯李小娜李云庆王家喜
- 关键词：苯并咪唑N-烷基化微波钌络合物氢转移反应
- 手性氨基酸及其衍生物配体在酮不对称氢转移反应中的应用进展被引量：7
- 2012年
- 前手性酮的不对称氢转移反应(ATH)是获得手性醇的重要方法.近年来氨基酸及其衍生物在金属Ru,Rh,Ir催化酮的ATH中的应用引起人们关注.就氨基酸、氨基酸酰胺、氨基酸硫代酰胺、氨基酸羟胺酸、氨基酸酰肼、氨基醇及氨基酸羟基酰胺等为配体的金属络合物在ATH中的催化性能进行了综述.
- 李小娜张鹏亮段凯王家喜
- 关键词：手性氨基酸氨基酸衍生物不对称氢转移
- 氨基葡萄糖衍生物配体在不对称合成中的应用进展被引量：2
- 2014年
- 氨基葡萄糖是广泛存在于自然界的手性天然产物壳聚糖的降解产物,多手性中心及强的配位能力使之成为制备手性胺基、胺基/膦基配体的理想原料.氨基葡萄糖衍生物作为手性配体参与的不对称反应已成为有机化学中非常活跃的研究领域.综述了氨基葡萄糖衍生物在不对称烯丙基烷基化、Heck反应、1,4-共轭加成反应、烯烃的环氧化反应、烯烃环丙化等反应的最新研究进展.
- 宋沙沙周宏勇李小娜王丽华李云庆王家喜
- 关键词：手性配体氨基葡萄糖金属络合物
- 氨基葡萄糖衍生物钌络合物催化苯乙酮氢化反应
- 2014年
- 基于D-氨基葡萄糖氨基及羟基的反应,制备了缩醛化氨基葡萄糖衍生物L1及磺酰胺基葡萄糖衍生物L2-L4.将其与Ru（Ⅱ）化合物原位组成催化体系,考察了该催化体系在苯乙酮氢化反应中的催化活性,结果表明,有机基团的引入提高了氨基葡萄糖参与氢化反应的催化活性.研究了反应温度、时间及碱的种类对RuCl2（PPh3）3/L4催化苯乙酮氢化反应的影响.动力学研究结果表明,催化反应对苯乙酮为一级反应,表观活化能为37.13 kJ/mol,并提出了可能的反应机理.
- 刘晓晶周宏勇刘兵李小娜宋沙沙李云庆王家喜
- 关键词：氢化反应氨基葡萄糖钌苯乙酮
- 钌络合物催化苯乙酮还原胺化反应的研究被引量：3
- 2013年
- α-胺基取代苯并咪唑衍生物L1～L4与RuCl2（PPh3）3原位组成催化体系，催化苯乙酮与甲酸铵的还原胺化反应形成α-苯乙胺、N-（1-苯乙基）甲酰胺及α-苯乙醇. 配体上大取代基及苯基取代基有利于提高催化剂的催化活性. 在85 ℃时苯乙酮的还原胺化反应较快，在125 ℃时，苯乙酮的氢转移形成苯乙醇成为主要的反应. 还原胺化反应的氢源及氨源为甲酸铵. 提出了反应的可能机理.
- 聂红芬周宏勇李小娜李云庆王家喜
- 关键词：还原胺化苯乙酮钌
