表面物理与化学国家重点实验室开放基金(08H0135)
- 作品数：5 被引量：4H指数：1
- 相关作者：朱正和蒙大桥阮文罗文浪张莉更多>>
- 相关机构：四川大学中国工程物理研究院井冈山大学更多>>
- 发文基金：表面物理与化学国家重点实验室开放基金国家自然科学基金江西省教育厅科学技术研究项目更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 金属钯CO中毒机理的热力学研究被引量：1
- 2009年
- 采用密度泛函方法和相对论有效原子实势分别对PdCO、PdOC及PdH的几何构型进行了优化,得到PdCO和PdOC分子电子状态均为(X^1 ∑^+),对于PdCO分子,R_(PdC)=0.1834 nm,R_(CO)=0.1140 nm,∠PdCO=180°;对于PdOC分子,R_(PdO)=0.2157 nm,R_(CO)=0.1133,nm,∠PdOC=180°;PdH分子基态为~2∑,R_(PdH)=0.1526 nm。根据电子-振动近似理论计算了不同温度下金属Pd与CO及H_2分子反应的生成热力学函数,导出了反应平衡压力随温度的变化关系,分析认为CO引起Pd合金膜中毒主要是由于CO的C原子与Pd原子结合而使CO分子吸附在膜表面所致。
- 阮文罗文浪张莉蒙大桥朱正和傅依备
- 关键词：PDH热力学函数中毒
- H_2、O_2与Pd反应的平衡压力研究
- 2011年
- 基于电子与核振动近似方法,应用密度泛函B3P86方法和相对论有效核势SDD计算,结合统计热力学方法,研究了100 K～1000 K温度范围内Pd与H_2、O_2反应的标准生成热力学函数以及反应平衡压力与温度的关系.结果表明:Pd与H_2、O_2反应是放热反应,Pd原子吸附H_2的放热量大于吸附O_2的放热量,温度升高不利于吸附反应进行;Pd对O_2的自发吸附温度很低,室温下几乎不能进行,而对H_2的自发吸附温度可高达500 K以上;在100 K～284.394 K可自发吸附O_2和H_2的温度范围内,O_2的反应平衡压力比H_2的平衡压力高出9～18个数量级.因此,O_2作为杂质气体对目标反应Pd—H_2的影响非常有限.
- 罗文浪阮文张莉蒙大桥朱正和傅依备
- H_2、D_2、CO与Pd同时反应的热力学耦合理论和排代效应
- 2010年
- 应用密度泛函B3P86方法,对H(D)、C、O采用6-311++G^(**),对Pd采用相对论有效势SDD基集合进行理论计算,得到PdH(PdD)、PdCO、H_2、D_2、CO等分子的平衡几何和离解能.利用电子-振动近似理论,分别计算了在不同温度下Pd与氢、Pd与氘、以及Pd与CO反应的平衡常数及平衡分压.进而利用同时反应的热力学理论,研究Pd与H_2、D_2、CO同时反应的平衡组份、平衡分压力及其排代效应和相互耦合竞争效应.
- 阮文罗文浪张莉蒙大桥朱正和傅依备
- 基态XO^(n+)(X=Ru,Rh,Pd;n=0,1)的势能函数和第一垂直电离势被引量：2
- 2009年
- 运用原子分子反应静力学原理推导出XOn+(X=Ru,Rh,Pd;n=0,1)的基态电子状态及离解极限.运用密度泛函的B3P86方法和LANL2DZ赝势基组及aug-cc-pVTZ全电子基组,对XOn+(X=Ru,Rh,Pd;n=0,1)体系进行计算,获得了这些分子及其离子基态的Murrell-Sorbie解析势能函数.同时计算了XOn+(X=Ru,Rh,Pd;n=0,1)的光谱数据,计算了XO(X=Ru,Rh,Pd)中性分子的第一垂直电离势.
- 王蓉蒋刚蒙大桥朱正和
- 关键词：势能函数垂直电离势
- CO_2在Pd表面吸附的热力学被引量：1
- 2009年
- 用密度泛函方法和相对论有效原子实势,分别对PdCO2,PdCO和PdH的基态几何构型进行优化,得到PdCO2分子基态为Cs构型,Pd与CO2分子在同一平面,键长PdC为0.203 0 nm,CO为0.118 3 nm,CO′为0.121 0 nm,键角∠OCO′为154.215°,电子状态为1A′;PdCO分子基态电子状态为1∑+,键长PdC为0.183 4 nm,CO为0.114 0 nm,键角∠PdCO为180°;PdH分子基态为2∑,键长PdH为0.152 6 nm。根据电子-振动近似理论计算了不同温度下金属Pd与CO2,CO及H2分子反应的生成热力学函数,导出了反应平衡压力随温度的变化关系。分析认为杂质CO2气体引起Pd合金膜中毒可能是由于CO2分子吸附在Pd膜表面,形成Pd的CO2化合物后,再自发分解为PdO和CO,而使Pd表面出现O和CO中毒所致。
- 阮文罗文浪张莉朱正和蒙大桥傅依备
- 关键词：PDH热力学函数解离吸附中毒
