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50%CO_(2)+50%CO气氛下金属化炉料等温反应动力学被引量:3
2023年
高炉使用金属化炉料作为一种新型的低碳炼铁技术为高炉炼铁过程深度降碳提供了新的可能。由于金属化炉料的易再氧化性,装入高炉炉顶中的金属化炉料是否能被炉顶煤气中的CO_(2)再氧化成为一个需要关注的问题。对70%金属化率炉料在体积分数为50%CO_(2)+50%CO气体混合物中的等温反应过程动力学进行了研究。采用KAS动力学分析方法计算了反应过程的表观活化能和反应机理,分析了反应过程的特征温度。结果表明,70%金属化率炉料在50%CO_(2)+50%CO混合气氛中的等温反应过程表现为单步反应行为,反应的最佳机理模型为化学反应控制的A_(1)模型。金属化炉料低温下反应需要克服较大的反应能垒,主要反应阶段的表观活化能为114.22 kJ/mol,指前因子为2785/s。金属化炉料反应过程随加热速率增大存在滞后现象,加热速率从5 K/min增大到20 K/min时,反应开始温度从1045 K增加至1140 K,快速反应温度从1267 K增加到1470 K,而实际高炉炉顶温度远低于1045 K,因此金属化炉料在高炉顶部不会被煤气中的CO_(2)再氧化。
闫瑞军储满生储满生刘培军
关键词:高炉表观活化能反应机理
50%CO_(2)+50%CO气氛条件下金属化炉料与焦粉耦合过程的等温反应动力学被引量:1
2023年
研究金属化炉料与焦炭的等温耦合过程,可为阐明新型炉料结构的反应行为提供理论基础.本文中在50%CO_(2)+50%CO气氛下对金属化率为51%的炉料、焦粉及两者混合物料的等温反应动力学进行研究,采用Coats-Redfern法计算并分析了耦合反应的表观活化能和反应机理.结果表明:混合物料在1 014 K时开始发生氧化增重反应,并在1 248 K时增重速率达到最大,与单金属化炉料的特征温度相近;混合物料的快速失重温度低于单焦粉的快速气化温度,这是由于焦炭气化与炉料还原起到了耦合增效作用;混合物料增重阶段的机理模型由单金属化炉料的R_(2)模型变为F_(2)模型,表观活化能由134.66 kJ/mol增至371.02 kJ/mol;焦粉气化的机理模型为F_(2)模型,表观活化能为389.45 kJ/mol;混合物料失重阶段的机理模型为D_(6)模型,表观活化能为778.04 kJ/mol.
闫瑞军柳政根柳政根刘培军
关键词:耦合过程反应机理活化能
RDX基可燃材料的热力学性能,等温反应动力学及安全性研究(英文)被引量:2
2017年
用TG和DSC研究了RDX基微孔可燃材料的热行为,用等温DSC研究了其放热反应动力学,用Kissinger和Ozawa方法计算了可燃材料的动力学参数;基于Kissinger方法,研究了组分间的相容性;采用耐热和吸湿试验进行了微孔可燃材料的耐热性和吸湿性评价。结果表明,可燃材料的分解被看作是两步反应:第一阶段是吸热熔融反应,无质量损失,第二阶段是放热反应,有质量损失;用Kissinger和Ozawa方法得到的活化能相近,可燃材料的活化能均低于纯RDX的分解活化能;黏结剂PMMA、CA与固体填料RDX相容性好,相容性等级为1级;热爆炸临界温度与RDX相近。新型微孔可燃材料的其他性能优于传统可燃材料。
杨伟涛张玉成刘少武张远波王琼林
关键词:可燃材料热分解动力学RDX
高RDX含量改性双基推进剂等温反应动力学和热危险性(英文)被引量:7
2015年
采用热重分析仪(TG)、差示扫描量热仪(DSC)、微量热仪(μRC)和加速量热仪(ARC)研究了一种国内自行研制的RDX含量接近50%的改性双基推进剂(GHT-1A)的热分解行为和热危险性。TG和DSC结果表明,GHT-1A的放热分解过程可分为2个阶段,表观活化能(Ea)和指前因子(A)按阶段分别为:Ea1=148.4 kJ mol-1,lg A1=14.8 s-1;Ea2=175.1 kJ mol-1,lg A2=16.5 s-1。2个阶段的化学反应机理函数均遵循Avrami-Erofeev方程。通过μRC研究了GHT-1A的比热容随温度的变化规律,结合DSC实验结果,计算得到了GHT-1A热爆炸临界温度为212.0℃,绝热至爆时间tad为22.7 min。ARC实验揭示了GHT-1A的绝热分解行为,并通过对实验数据进行热惰性因子修正,获得了大量绝热特性参数。由ARC实验得到的tad比由DSC计算得到的tad短8.9 min。由绝热反应动力学计算得到GHT-1A的TD24为120.8℃。基于以上结果,对GHT-1A的热危险性进行了初步的分析。
贾昊楠安振涛江劲勇贾海东谢永亮
关键词:改性双基推进剂比热容热危险性
氧化铁石墨固相还原等温反应动力学被引量:7
2013年
准确测试固固反应,如铁矿炭还原反应动力学在科学研究和实际应用中均具有重要意义。利用热重程序升温的方法研究了氧化铁石墨还原的固固反应特性,在惰性气氛下分别考察了研磨与浸渍混合后焙烧制得的Fe2O3/C样品的失重曲线,采用Flynn-Wall-Ozawa公式和Coats-Redfern公式相结合的方法分别求算了两种混合样品的固固反应动力学参数,研究发现氧化铁在炭表面的聚集形态与其活化能变化规律直接相关,且浸渍焙烧法所得样品的活化能符合强吸热反应活化能变化规律。结合固体原位XRD表征与气体产物在线分析手段,发现在初始阶段Fe2O3即可与C直接反应生成Fe3O4和CO2。该反应的活化能约为530kJ.mol-1,反应机理为二级化学反应模型。
姚梅琴余剑郭凤许光文
关键词:石墨非等温反应动力学
β_2-SiW_(11)Co/三乙醇胺电荷转移配合物的合成和等温反应动力学被引量:1
2010年
合成了未见文献报道的Keggin结构钴取代杂多钨硅酸盐三乙醇胺电荷转移配合物β2-[(C2H4OH)3NH]4H2[Si W11-Co(H2O)O39].27H2O,用元素分析、IR、UV、TG-DTA、XRD等方法对其进行了表征。结果显示该化合物仍保持杂多阴离子的Keggin结构的基本特征。同时,采用TG-DTA技术研究了标题化合物在氮气气氛中的热分解机理及等温动力学,运用atava-est偄k法,Achar-Brindley-Sharp-Wendworth微分法对配合物的等温动力学数据进行分析,得出了第4步热分解反应的机理函数、动力学参数以及反应的活化能E和lnA。
马荣华付金翠
关键词:杂多钨酸盐电荷转移非等温动力学三乙醇胺
4-氨基-1,2,4-三唑铜配合物的热分解机理及等温反应动力学(英文)
2010年
利用4-氨基-1,2,4-三唑(4-ATz)与二水氯化铜合成了标题化合物(C2N4H4)2CuCl2.H2O,采用元素分析和红外光谱分析对配合物进行了结构表征,用DSC和TG-DTG研究了配合物的热行为及主放热分解阶段的动力学。结果表明,金属离子与配体的化学计量比为12。配合物的主要分解阶段由机理函数f(α)=32(1-α)[-ln(1-α)]1/3控制,反应速率方程为:dα/dt=1021.83×3/2(1-α)[-ln(1-α)]1/3×exp(-2.75×10~4/T)。
任莹辉李丹赵凤起仪建华马海霞宋纪蓉
关键词:物理化学铜配合物热分解机理非等温反应动力学
3,5-二硝基水杨酸铈的制备﹑热分解机理及等温反应动力学(英文)被引量:5
2009年
用3,5-二硝基水杨酸和硝酸铈为原料,制备了3,5-二硝基水杨酸铈(CeDNS),采用元素分析、X射线荧光光谱和FTIR对其进行了表征。用TG和DSC以及变温固相原位反应池/傅立叶变换红外光谱(RS-FTIR)联用技术研究了3,5-二硝基水杨酸铈的热分解机理,对主放热反应的DSC峰进行了数学处理,计算得到了动力学参数和动力学方程。结果表明,3,5-二硝基水杨酸铈的分解反应共有3个阶段,其中包括一个脱水吸热过程和一个主放热过程,主分解反应发生在第2阶段,主分解反应的表观活化能Ea与指前因子A分别为:159.17 kJ.mol-1和1011.33 s-1,主分解阶段的反应机理服从Avrami-Erofeev方程(n=1/4),主分解反应动力学方程为:dα/dt=1011.33×4(1-α)[-ln(1-α)]3/4e-1.92×104/T。
张衡赵凤起仪建华张晓宏胡荣祖徐司雨
关键词:热分解机理非等温反应动力学
含CL-20的改性双基推进剂的热行为及等温反应动力学(英文)被引量:12
2008年
用DSC和TG方法研究了含六硝基六氮杂异伍兹烷(CL-20)的改性双基推进剂在常压(0.1MPa)和高压(4和7MPa)下的热行为和高压下的热分解反应动力学.结果表明,该推进剂常压下DSC曲线有3个放热峰,相应TG曲线有3个失重过程;而高压下DSC曲线只有一个放热峰,高压下放热峰的峰温随加热速率增大而升高.高压下该推进剂放热分解反应机理和反应动力学参数受测试环境压强影响较弱,反应机理是随机成核和随后生长,放热分解反应动力学方程可以表示为,4MPa时,dα/dt=1014.5(1-α)[-ln(1-α)]1/3e-17981.7/T;7MPa时,dα/dt=1014.7(1-α)·[-ln(1-α)]1/3e-18138.1/T.
徐司雨赵凤起仪建华胡荣祖高红旭李上文郝海霞裴庆
关键词:推进剂热重分析差示扫描量热分析非等温反应动力学CL-20
3-硝基邻苯二甲酸锆的制备、热分解机理及等温反应动力学(英文)被引量:9
2008年
用3-硝基邻苯二甲酸、氢氧化钠和硝酸氧锆为原料,制备了3-硝基邻苯二甲酸锆,采用元素分析、X射线荧光衍射和FT-IR对其结构进行了表征.用TG-DTG以及变温固相原位反应池/傅里叶变换红外光谱(RSFT-IR)联用技术研究了3-硝基邻苯二甲酸锆的热分解机理,对主分解反应的DTG峰进行了数学处理,计算得到了动力学参数和动力学方程.结果表明,3-硝基邻苯二甲酸锆的分解反应总共有4个阶段,其中主分解反应发生在第2阶段,主分解反应的表观活化能Ea与指前因子A分别为158.84kJ·mol-1和109.85s-1,主分解阶段的反应机理服从一级Mample法则,主分解反应动力学方程为dα/dt=109.85(1-α)e-1.91×104/T.
张衡赵凤起仪建华张晓宏胡荣祖徐司雨任晓宁
关键词:热分解机理非等温反应动力学

相关作者

赵凤起
作品数:1,076被引量:2,806H指数:29
供职机构:西安近代化学研究所
研究主题:固体推进剂 燃烧催化剂 物理化学 推进剂 热分解
胡荣祖
作品数:235被引量:681H指数:14
供职机构:西安近代化学研究所
研究主题:含能材料 物理化学 NTO 热分解 英文
仪建华
作品数:256被引量:434H指数:12
供职机构:西安近代化学研究所
研究主题:燃烧催化剂 固体推进剂 物理化学 改性双基推进剂 双基
徐司雨
作品数:266被引量:606H指数:15
供职机构:西安近代化学研究所
研究主题:固体推进剂 燃烧催化剂 推进剂 物理化学 改性双基推进剂
高红旭
作品数:358被引量:1,004H指数:17
供职机构:西安近代化学研究所
研究主题:燃烧催化剂 物理化学 固体推进剂 地方性氟中毒 热分解