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锌卟啉的合成及与咪唑类客体反应的光谱性质被引量:2
2015年
将一对手性丙氨酸,通过烷氧基侧链与卟啉环相连,合成了一对手性卟啉5-对(L-丙氨酰氧乙氧基)苯基-10,15,20-三苯基卟啉和5-对(D-丙氨酰氧乙氧基)苯基-10,15,20-三苯基卟啉及其各自对应的锌卟啉.通过元素分析、紫外-可见光谱、1 H核磁共振和红外光谱等方法对合成的自由卟啉及锌卟啉配合物进行了结构确定.此外,采用荧光光谱滴定实验研究了金属锌卟啉与咪唑类客体进行配位反应的光谱性质,结果表明,咪唑类客体与手性锌卟啉相互作用时均具有荧光猝灭效应,金属卟啉的手性结构对该性质未造成影响.
孙涧王树军严世强
关键词:手性卟啉咪唑类客体紫外-可见光谱
金属锌卟啉与咪唑类客体形成配合物的光谱性质研究被引量:3
2012年
利用紫外-可见光谱法和荧光光谱法,考察了三种金属锌卟啉与三种咪唑类客体小分子形成配合物的光谱性质。实验结果表明:(1)咪唑类客体通过配位键将电子转移给锌卟啉,配合物的形成能力与主体中含有不同性质的基团和客体的结构均有关;(2)该反应是焓驱动、自发进行的配位反应,温度升高不利于配合物的形成;(3)随客体浓度的不断增加,三种主体与咪唑类客体所形成配合物的体系均具有荧光猝灭的效应。
彭玉苓王树军
关键词:咪唑类客体配位反应紫外光谱荧光光谱
金属卟啉与咪唑类客体轴向配位反应的荧光性质研究被引量:3
2009年
利用荧光光谱滴定法研究了3种金属卟啉与4种咪唑类分子进行的轴向配位反应,考察了对配位反应荧光性质的影响因素。结果表明,咪唑类客体与主体进行轴向配位反应时将产生荧光猝灭效应;取代基团位置对轴配物的荧光性质有较大影响;手性基团的引入导致轴配物S1态荧光强度降低。
王树军彭玉苓傅丽
关键词:荧光光谱金属卟啉咪唑类客体轴向配位反应
手性锌卟啉的非线性光学性质及对咪唑类客体分子识别的构象研究被引量:12
2005年
在纳秒(ns)领域中,利用Z-扫描技术测定了Zn(o-BocTyr)TAPP(主体1)和Zn(p-BocTyr)TAPP(主体2)两种手性锌卟啉的三阶非线性光学性质以及对咪唑类客体的分子识别行为的构象研究.结果表明,(1)两种手性锌卟啉都具有反饱和吸收效应和自散焦效应;(2)由于两种主体中侧链位置的差异,造成两种主体分子极化程度的不同,主体1具有较大的三阶非线性折射率(n2)值;(3)主体1中侧链苯环与卟啉环之间存在一定的相互作用;(4)分子识别出现了配位方向的选择性,客体咪唑(Im)与主体1侧链中的苯环能够形成π-π相互作用,选择从有侧链一方配位于主体1,而2-甲基咪唑(2-MeIm)选择从没有侧链一方进攻主体1,但对于主体2,则没有出现配位方向的选择性.
王树军罗代兵阮文娟朱志昂马毅
关键词:非线性光学性质构象研究咪唑类客体手性锌卟啉分子识别构象Π-Π相互作用
新型手性酪氨酸卟啉锌对咪唑类客体的分子识别研究被引量:17
2004年
合成了两种新型手性锌卟啉 Zn( o-Boc Tyr) TAPP和 Zn( p-Boc Tyr) TAPP.通过元素分析、紫外可见光谱及核磁共振谱对其性质进行了表征 .研究了这两种锌卟啉对咪唑类的分子识别行为 ,识别的缔合常数顺序均为 K( 2 -Me Im) >K( Im) >K( N-Me Im) >K( 2 -Et-4-Me Im) .同时 ,采用理论计算和圆二色谱研究了咪唑类小分子在与锌卟啉分子识别时进攻主体位置的变化 。
王树军阮文娟赵小菁南晶朱志昂
关键词:手性锌卟啉手性分子识别分子力学
手性锌卟啉对咪唑类客体分子识别的构象研究被引量:11
2004年
National Pesticide Engineering Research Center,Nankai University,Tianjin3000 71)abstract:Chiral recognition is an attractive subject in the area of host-guest chemis try.Conformation study is per-formed to understand chiral recognition of zinc porphyrin with imidazole derivatives on a molecular level.The molecular reco gnition of three novel chiral zinc porphyrin(1-3)abstract:with four types of imidazole d erivatives was stud-ied.The conformation searching of this host-guest system w as studied by using simulated annealing method on the basis of Tripos force fiel d.The different minimal energy conformation of imidazole combind with porphyrin was studied.The quantum chemistry calculation was performed to calculate the sin gle-point energies of the host-guest system.The minimal energy conformation of ZnT(o-BocAla)abstract:APP(3)abstract:-Im showed that Im attaching from the single-side chain o f the host had the reasonable configuration than that from the three-side chain .The former also had the lower energy than the latter.And the quantum chemistry calculation results of orbital energy,Δ E L-H ,and atomic net charge revealed the same way.The results illumate that combi nation oriention of the host-guest system is the single chain of the hosts.
赵小菁阮文娟朱志昂王建国马毅
关键词:手性锌卟啉咪唑分子识别构象分析量子化学
手性Salen金属配合物与咪唑类客体分子识别的研究被引量:3
2003年
用光谱滴定法研究了手性Salen金属配合物(SalenFe~Ⅲ,SalenCo~Ⅱ)与四种咪唑类客体在CH_2Cl_2中的分子识别行为,发现手性Salen金属配合物与咪唑,N-甲基咪唑,2-甲基咪唑的配位数为2,与克霉唑的配位数为1.各识别体系缔合常数的顺序对SalenFe~Ⅲ为:K(Im)>K(2-MeIm)>K(N-MeIm)>K(GMZ),对SalenCo~Ⅱ为:K(Im)>K(2-MeIm)>K(N-MeIm).测定的识别反应的△_rG_m^0,△_rH_m^0,△_rS_m^0表明此识别反应为放热、熵减少的过程,反应体系中存在焓-熵补偿关系.采用分子力学和量子化学方法进行的理论研究对实验结果作出了合理的解释.
阮文娟刘涛李瑛骆树新朱志昂
关键词:手性SALEN金属配合物咪唑类客体分子识别铁配合物配位数缔合常数
四-(邻氯乙酰胺基苯基)卟啉锌对咪唑类客体分子识别研究被引量:3
2002年
合成并表征了 α,α,α,β-四 -(邻氯乙酰胺基苯基 )卟啉 ( 1 )及其锌 ( )配合物 ( 2 ) .用紫外 -可见光谱法测定了配合物 2与三种典型的咪唑类配体轴向配位反应的缔合常数 ,研究了其作为主体分子对咪唑类客体的分子识别 .结果表明 ,各配体的缔合常数顺序为 :K( N-甲基咪唑 ) >K(咪唑 ) >K( 2 -甲基咪唑 ) .根据量化计算结果 ,讨论了三种咪唑类配体与主体分子配位时的进攻方向 ,咪唑和氮甲基咪唑从锌卟啉具有三个侧链的方向进攻 ,而2 -甲基咪唑则从锌卟啉具有一个侧链的方向进攻 .由轴向配位反应的 Δr Hθm、Δr Sθm 和 Δr Gθm 可以确定该反应是放热、熵减小的焓驱动过程 .实验和计算结果均表明 :配合物
袁伟阮文娟李瑛江冬青朱志昂陈荣悌
关键词:咪唑类客体轴向配位反应分子识别
手性锌卟啉对咪唑类客体的分子识别及圆二色光谱的研究被引量:13
2002年
研究了手性α,α,α,β 四 [邻(叔丁氧羰L 酪氨酸)氨基苯基]卟啉锌[α,α,α,β ZnT(o Boc)TyrTAPP](1)和手性α,α,α,β 四 [邻(叔丁氧羰L 丙氨酸)氨基苯基]卟啉锌[α,α,α,β ZnT(o BocAla)TAPP](2 )对咪唑、2 甲基咪唑、N 甲基咪唑和 2 乙基 4 甲基咪唑的分子识别行为,分别求得主体(1)对咪唑类分子识别的缔合常数顺序为K(Im) >K(2 MeIm) >K(N MeIm) >K(2 Et 4 MeIm),主体(2 )对咪唑类分子识别的缔合常数顺序为K(2 MeIm) >K(Im) >K(2 Et 4 MeIm) >K(N MeIm),并用圆二色光谱(CD)研究了主体 1和 2对咪唑类客体在CHCl3中分子识别的光谱行为。
赵小菁阮文娟张炎王树军南晶朱志昂
关键词:手性锌卟啉咪唑类客体手性分子识别圆二色光谱
系列金属卟啉的合成及光谱性质研究
金属卟啉化合物在自然界中广泛存在,早期化学家从植物体中将其发现以来,其独特结构和性质就吸引着一代又一代的化学工作者。20世纪30年代PaulRothemund成功地以全合成方法获得最简单的四苯基卟啉,之后,越来越多的卟...
孙涧
关键词:氨基酸手性卟啉咪唑类客体荧光光谱
文献传递

相关作者

王树军
作品数:79被引量:171H指数:9
供职机构:廊坊师范学院
研究主题:咪唑类客体 分子识别 金属卟啉 手性锌卟啉 锌卟啉
阮文娟
作品数:123被引量:320H指数:11
供职机构:南开大学化学学院
研究主题:分子识别 分子识别研究 谱学性质 圆二色光谱 金属卟啉
朱志昂
作品数:147被引量:489H指数:11
供职机构:南开大学化学学院
研究主题:分子识别 分子识别研究 轴向配位反应 卟啉 热力学研究
赵小菁
作品数:92被引量:273H指数:10
供职机构:杭州医学院
研究主题:紫外光谱 分子识别研究 分子识别 分析化学 医学院校
彭玉苓
作品数:19被引量:58H指数:4
供职机构:廊坊师范学院化学与材料科学学院
研究主题:荧光猝灭 锌卟啉 烟酸 人血清白蛋白 金属卟啉